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Introduo
Os metais raramente so encontrados no estado puro. Eles quase sempre so encontrados em combinao com um ou mais elementos no-metlicos presentes no ambiente. Minrios so, de modo geral, formas oxidadas do metal. Com raras excees, quantidades significativas de energia devem ser fornecidas aos minrios para reduzi-los aos metais puros.

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Introduo
A fundio e conformao posterior do metal envolvem processos onde mais energia gasta. Sem que seja necessrio recorrer a meios agressivos tem-se que a maioria dos materiais em contato com o meio ambiente, como por exemplo a atmosfera, formam um sistema termodinamicamente instvel. Com a nica excesso dos metais nobres (ouro, platina, etc.), todos os demais metais em contato com o ar devem reagir e transformarem-se em xidos, hidrxidos ou outras formas semelhantes.
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Introduo
Em alguns casos (alumnio, magnsio, cromo, etc.) tal transformao em xidos implica numa grande reduo da energia livre. Assim, de acordo com a termodinmica, os metais no poderiam ser utilizados numa atmosfera como a terrestre.

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Introduo
Entretanto, apesar da termodinmica indicar a possibilidade de uma reao, no diz nada a respeito da velocidade com que esta reao ocorre. E precisamente devido ao fato de que certas velocidades de reao so lentas que se pode utilizar os metais no cotidiano. "Todos os metais podem ser utilizados sempre que sua velocidade de deteriorao seja aceitavelmente baixa".

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Introduo
O corrosionista tem por objetivo estudar a deteriorao dos materiais pela ao do meio em que so usados. Existe um grande interesse prtico neste estudo uma vez que a corroso causa um prejuzo estimado em torno de 1,5 a 3,5% do PIB nos pases industrializados.

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Introduo
A corroso afeta a sociedade de vrias maneiras: utilizao de maiores coeficientes de segurana, necessidade de manuteno preventiva (p.ex., pintura), utilizao de materiais mais nobres, parada da utilizao do equipamento ou da estrutura, contaminao de produto, perda de eficincia, perda de credibilidade, etc.. Obviamente todos estes itens envolvem aspectos econmicos. Assim, existem muitas razes para se evitar a corroso.

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O que corroso

Corroso a degradao espontnea, indesejada, de um material exposto a certo meio, por ao qumica (direta) ou eletroqumica (indireta). A equao geral que descreve este processo pode escrever-se: M Mn+ + n eEm que M um metal.

Metal + oxidante
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compostos metlicos + energia

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A maioria dos metais so encontrados na natureza na forma de compostos estveis como xidos, sulfetos, silicatos etc. . denominados minrios. Durante o processo de extrao e refino, e adicionada uma quantidade de energia ao minrio para extrair o metal ou metais nele contidos. esta mesma energia que possibilita o aparecimento de foras capazes de reverter o metal `a sua forma primitiva de composto mais estvel.

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PROBLEMAS LIGADOS CORROSO

Aparncia Manuteno Interrupo do Processo Contaminao do Produto Perda de Material Sade e Segurana

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PROBLEMAS LIGADOS CORROSO

a) Aparncia A aparncia de um material pode ser importante de forma que a corroso do mesmo se torna indesejvel. Dependendo da aplicao do material pode-se, a partir de uma anlise de custo-benefcio, se eleger um material resistente corroso ou uma forma de proteo que pode ser um revestimento polimrico, cermico ou metlico ou ainda atravs de processos de proteo andica ou catdica. Como exemplo da utilizao de materiais resistentes corroso, por motivo de aparncia, pode-se citar a utilizao de ao inoxidvel em esquadrias na construo civil.
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PROBLEMAS LIGADOS CORROSO

b) Manuteno A manuteno de uma planta industrial pode ter seu custo sensivelmente reduzido pela utilizao de materiais resistentes corroso. Neste caso necessrio um estudo de custo benefcio pois muitas vezes se torna economicamente mais vivel a utilizao de materiais resistentes corroso, mesmo que mais caros, que se ter que fazer uma manuteno peridica de pintura, por exemplo.
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PROBLEMAS LIGADOS CORROSO

c) Interrupo do Processo Freqentemente uma linha de produo ou parte de um processo para devido a falhas inesperadas provocadas por corroso. d) Contaminao do Produto A contaminao do produto ocasionado por resduos da corroso de parte da planta de produo gera queda no preo final do produto sendo que em alguns casos, devido a um efeito cataltico do produto de corroso, ocorre a decomposio do produto, causando perda total.
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PROBLEMAS LIGADOS CORROSO

e) Perda de Material A perda de material, causada por corroso, ocorre principalmente por vazamentos nos dutos e tanques. f) Sade e Segurana Quando a corroso causa vazamento de materiais txicos, inflamveis ou radioativos tem-se, conseqentemente, problemas ambientais, de segurana e de sade.

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CLASSIFICAO

Para seu estudo, os processos de corroso podem ser classificados segundo o MEIO em que ocorrem e segundo sua MORFOLOGIA. A seguir so apresentadas as classificaes e suas definies.

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CLASSIFICAO - Meio

Classificao segundo o Meio

A) Corroso Qumica So os casos em que o metal reage com um meio no inico como, por exemplo, ocorre no caso de oxidao ao ar a alta temperatura.

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CLASSIFICAO
b) Corroso Eletroqumica Em todos os casos de corroso ocorre a participao de ons metlicos. No entanto, defini-se corroso eletroqumica para os casos em que ocorre um transporte simultneo de eletricidade atravs de um eletrlito. A este importante grupo pertencem a corroso em solues salinas e gua do mar, a corroso atmosfrica, a corroso em solo, etc.

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CLASSIFICAO

Classificao segundo a Morfologia

A classificao segundo o meio til no estudo dos mecanismos de ataque, entretanto, querendo-se avaliar os danos causados pela corroso torna-se mais conveniente se fazer uma classificao segundo conforme apresentado na Figura a seguir.

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CLASSIFICAO - Morfologia
a) Corroso Uniforme a forma menos agressiva de corroso. O ataque, neste caso, se estende de forma homognea sobre toda a superfcie metlica, e sua penetrao mdia igual em todos os pontos. b) Corroso em Placas Abrange os casos intermedirios entre a corroso uniforme e a corroso localizada. Ocorre em algumas regies da superfcie.

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CLASSIFICAO - Morfologia
c) Corroso Alveolar A corroso alveolar se processa na superfcie metlica produzindo sulcos ou escavaes semelhantes a alvolos, apresentando fundo arredondado e profundidade geralmente menor que seu dimetro.

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CLASSIFICAO - Morfologia
d) Corroso Puntiforme (pite) Este tipo de ataque, assim como a intergranular e intragranular, uma das formas mais perigosas em que a corroso pode-se apresentar. Neste caso a quantidade de material afetado no guarda relao com a magnitude dos inconvenientes. Durante a corroso puntiforme, ou pite, o ataque se localiza em um ponto isolado da superfcie metlica e se propaga at o interior do metal, muitas vezes transpassando. Uma variao deste tipo de corroso a corroso em frestas, ou Crevice Corrosion.
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CLASSIFICAO - Morfologia
e) Corroso em Frestas Este tipo de corroso uma variao da corroso puntiforme e se apresenta em unies ou zonas em que a renovao do meio corrosivo s pode ser obtida por difuso (movimento de ons causado por um gradiente de concentrao). Esta condio de no renovao do meio corrosivo (estagnao) pode ser obtida tambm quando se tem sedimentao ou quando se utilizam juntas de material absorvente ou poroso. De uma maneira geral este tipo de corroso ocorre em frestas com espessura de poucos centsimos de milmetro ou menor .
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CLASSIFICAO - Morfologia
g) Corroso Intragranular Este tipo de corroso se processa no interior dos gros cristalinos do material metlico o qual, pela perda de suas propriedades mecnicas, assim como na caso da corroso intergranular, poder fraturar menor solicitao mecnica com efeitos muito mais catastrficos que o caso da intergranular.

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CLASSIFICAO - Morfologia
f) Corroso Intergranular Este tipo de corroso localiza-se entre os gros da estrutura cristalina do material (contorno de gros) metlico, o qual perde suas propriedades mecnicas e pode fraturar quando submetido a esforos mecnicos menores que o esperado, como o caso da corroso sob tenso fraturante (stress corrosion cracking, SCC).

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CLASSIFICAO - Morfologia
h) Corroso Filiforme A corroso filiforme se processa sob a forma de finos filamentos que se propagam em diferentes direes e que no se cruzam. Ocorre geralmente em superfcies metlicas revestidas com filmes polimricos, tintas ou metais ocasionando o deslocamento do revestimento.

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CLASSIFICAO - Morfologia
i) Corroso por Esfoliao A corroso por esfoliao ocorre em diferentes camadas e o produto de corroso, formado entre a estrutura de gros alongados, separa as camadas ocasionando um inchamento do material metlico

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Corroso Galvnica
provavelmente o tipo mais comum. A associao de dois eletrodos d-se o nome de pilha ou clula galvnica ou elemento de pilha. Nas pilhas, aproveitam-se as reaes de oxi-reduo (transferncia de eltrons) para produzir corrente eltrica. Uma pilha formada por 2 ou mais eletrodos (placa de metal mergulhada numa soluo contendo ctions desse metal) unidos por uma ponte salina (permite uma corrente de ons) e um condutor (permite uma corrente de eltrons).

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Nomenclatura eletroqumica
A nomenclatura adotada atualmente no estudo da eletroqumica, eletrlise, corroso e engenharia eletroqumica derivada da criada por Faraday. A seguir est descrita a nomenclatura hoje utilizada no estudo da eletroqumica a) ELETRODOS: So assim chamadas as partes metlicas que esto em contato com a soluo dentro de uma clula eletroqumica. b) NODOS: So os eletrodos pelo qual a corrente eltrica que circula numa clula ENTRA na soluo. c) CTODOS: So os eletrodos pelo qual a corrente eltrica que circula numa clula DEIXA a soluo.
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Nomenclatura eletroqumica
OBS. Lembrando que o sentido convencionalmente adotado para a corrente eltrica o sentido oposto ao da movimentao dos eltrons, nodo e ctodo podem ser redefinidos como segue: NODO: Eletrodo do qual saem os eltrons para o circuito externo da clula. CTODO: Eletrodo no qual entram os eltrons atravs do circuito externo da clula. d) ELETRLITOS: So assim chamadas todas as solues que CONDUZEM a corrente eltrica. e) ONS: So assim chamadas as partculas carregadas que se movimentam na soluo. OBS. A palavra on provm da literatura grega e significa viajante.
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Nomenclatura eletroqumica
f) CTIONS: So os ons com carga POSITIVA. g) NIONS: So os ons com carga NEGATIVA. OBS. Os ons so diferentes dos eltrons porque sua massa no desprezvel. Assim, uma movimentao de ons alm de movimentao de carga tambm uma movimentao de massa. h) CLULA ELETROQUMICA: Todo sistema formado por um circuito externo que conduza a corrente eltrica e interligue dois eletrodos que estejam separados e mergulhados num eletrlito.

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Clula Eletroqumica
O fenmeno pode ser visto no modelo de uma clula galvnica conforme Fig 1 ao lado.

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Clula Eletroqumica
No eletrodo de Zn ocorre a seguinte reao:

No eletrodo de Cu ocorre a seguinte reao:

Reao Global:

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Clula Eletroqumica
ee-

Eletrodo de Cobre

Ponte Salina (KCl sat.)

Eletrodo de Prata

[Cu2+] = 1.00 mol/L Cu(s) Cu2+ + 2eAg+ + e-

[Ag+] = 1.00 mol/L Ag(s)

Componentes de uma Clula Eletroqumica 2 condutores imersos em uma soluo contendo eletrlitos (eletrodos) 1 condutor eletrnico externo para permitir o fluxo de eltrons 1 condutor inico para evitar o contato direto dos reagentes e permitir o Carlo Corroso Prof. fluxo de ons

nodo (oxidao)

Ctodo (reduo)

Clula Eletroqumica Movimento de cargas

eee-

e-

e-

Oxidao e- Cu2+ ee e-

Reduo
NO3
2-

ee
-

SO4

Ag+
NO3

Cu2+ Cu
2+

SO4

2-

CuSO4

ClK
+

AgNO3 Cl-

Ag+
NO3

ee-

Interface Eletrodo/soluo

K+

Interface Eletrodo/soluo

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Diferena de potencial de uma pilha

O valor da diferena de potencial de uma pilha pode ser obtido por um voltmetro, que deve ser instalado entre os dois eletrodos da pilha, porque cada eletrodo tem um potencial, os eltrons fluem devido a diferena de potenciais de cada eletrodo. A maior valor de diferena de potencial que se pode obter de uma pilha galvnica chamado de fora eletromotriz . O eletrodo em estudo fornece eltrons ao eletrodo padro de hidrognio, seu potencial ser indicado com sinal positivo. O eletrodo em estudo recebe eltrons do eletrodo padro de hidrognio, seu potencial ser indicado com sinal negativo.
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Procedimento experimental
Montar as pilhas Zn (s) | ZnSO4(aq) | | CuSO4(aq)|Cu(s) Zn(s) | NaCl(aq) Fe(s) | NaCl(aq) | | NaCl(aq)|Cu(s) | | NaCl(aq)|Cu(s)

Utilizar cubas eletrolticas (beckers) e introduzir em seu interior cerca de 2/3 do volume total, a soluo indicada em cada caso. Prender o par de placas correspondente a cada pilha as garras de fixao da cuba (jacar)
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 As placas devem permanecer fixas, paralelas, separadas uma das outras por certa distancia e apenas parcialmente submersas , ficando suas partes posteriores acima da soluo.

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Procedimento experimental
E verificar: - ddp lida - Testar a lmpada -Verificar o sinal da ddp -Reconhecimento do eletrodo -Funcionamento da pilha - Calcular a fora eletrometriz
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Procedimento experimental
Organiza-se uma tabela de potenciais padro de reduo Sendo que: Os eletrodos que fornecem eltrons (nodo) so colocados acima do hidrognio, ficando com o sinal negativo. Os eletrodos que recebem eltrons (ctodo) so colocados abaixo do hidrognio, ficando com o sinal positivo.

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Procedimento experimental - Observaes

Pela reao global, percebe-se que a placa de Zn sofre corroso e ainda ocorre um aumento da concentrao de Zn2+ na soluo. No eletrodo de cobre, ons Cu2+ recebem os eltrons cedidos pelo Zn e se transformam em Cu, que depositado na placa de Cu, diminuindo a concentrao de Cu2+ na soluo. Para manter o equilbrio eltrico de cargas positivas e negativas na soluo, ons Zn2+ migram para o eletrodo de Cu e ons Cu2+ migram para o eletrodo de Zn, atravs da ponte salina.

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Obs: O eletrodo que sofre reduo chamado de ctodo (plo positivo) e o eletrodo que sofre oxidao chamado de nodo (plo negativo). Ered do ctodo sempre maior que a Ered do nodo. O sentido da corrente eltrica que passa pelo condutor do nodo para o ctodo.

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Procedimento experimental - Observaes

MATERIAIS E REAGENTES

Soluo de cloreto de sodio (NaCl) 3%; Soluo de sulfato de cobre (CuSO4) 1 mol/L; Soluo de sulfato de zinco (ZnSO4) 1 mol/L; Soluo de cloreto de potssio (KCl) saturada 3 bquers de 100 mL Palha de ao Placas de cobre (Cu) Placa de zinco (Zn) Placa de Ferro (Fe) Fios com jacar Tubo em forma de U Voltmetro Prof. Carlo

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Potenciais - padro de eletrodo

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