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UNIVERSIDADE FEDERAL DE GOIS INSTITUTO DE QUMICA

Apostila de Qumica Orgnica Prtica

Cursos: Engenharia de Alimentos Professores: Guilherme Roberto de Oliveira Aluna: Rara Rocha

Goinia, 2011

DISCIPLINA: QUMICA ORGNICA PRTICA 1. Esclarecimentos e instrues gerais 1.1. Ementa: Operaes fundamentais em laboratrios de qumica orgnica. Propriedades fsicas das substncias orgnicas. Isolamento e purificao de amostras orgnicas. Anlise de grupos funcionais de substncias orgnicas. 1.2. Objetivo geral: Conhecer as tcnicas bsicas para o desenvolvimento de atividades experimentais ligadas qumica. 1.3. Objetivos especficos: que o aluno conhea as normas de segurana, vidrarias e equipamentos de um laboratrio de qumica, e que ele seja capaz de separar, purificar e analisar substncias orgnicas, alm de preparar e padronizar solues e fazer titulaes cido-base. 1.4. Caderno de laboratrio Cada aluno dever ter um caderno de laboratrio exclusivo para esta disciplina, onde devero constar todas as informaes necessrias para a execuo e compreenso do experimento a ser realizado. Antes do dia do experimento dever ser previamente elaborada pelo aluno a seqncia de atividades a serem desenvolvidas e registrada no caderno de laboratrio, que dever conter os seguintes itens: . ttulo do experimento e data; . proposta da tcnica (feita pelo aluno), contendo o desenho da aparelhagem e descrio de sua finalidade . propriedades fsicas e caractersticas (toxicidade, etc.) dos principais reagentes e produtos (tabela) . observaes e comentrios (destacar as peculiaridades de cada aula); . bibliografia 1.5. Relatrios O relatrio ser elaborado pelo grupo que executou o experimento e dever constar dos seguintes itens: . Introduo . Objetivos . Procedimento experimental . Resultados e discusso . Bibliografia.

1.6. Avaliao Na avaliao do aluno, sero considerados: participao nas aulas e domnio dos contedos, que sero medidos por relatrios e provas escritas, cada um com os seguintes pesos: relatrios (4) e provas escritas (6). 1.7. Segurana no laboratrio O aluno deve ler com ateno o material bibliogrfico disponvel, relacionado ao tema, e consultar outras referncias sobre o tema. A segurana do aluno e de seus colegas depende de sua conduta no transcorrer das aulas de laboratrio. Portanto, as instrues e recomendaes sobre o procedimento no laboratrio devem ser seguidas rigorosamente. 1.7.1. Equipamentos de proteo individual: estes so indispensveis na realizao dos experimentos e sem os equipamentos listados abaixo no ser permitida a permanncia do aluno no laboratrio. . Guarda p (avental, jaleco), culos de segurana e luvas de borracha. 1.7.2. Vesturio: durante a realizao dos experimentos a ateno com a forma de se vestir tambm dever ser considerada, destacando-se a obrigatoriedade dos itens abaixo, sem os quais no ser permitida a permanncia do aluno no laboratrio. . Cala comprida, sapato fechado e cabelo preso. 2. Referncias bibliogrficas: 1) Soares B.G., Souza N.A. e Pires D.X., Qumica Orgnica, Teoria e tcnicas de preparao, purificao e identificao de compostos orgnicos. Ed. Guanabara, Rio de Janeiro, 1988. 2) Zubrick, J.W. Manual de sobrevivncia no laboratrio de qumica orgnica, 6 edio, Ed. LTC, Rio de Janeiro, 2005. 3) Marques, J.A., Borges, C.P.F., Prticas de Qumica Orgnica, Editora tomo, Campinas, 2007. 4) CRC Handbook of Physics and Chemistry, CRC Press (qualquer edio) 5) Nuir, G.D., Hazards in the Chemical Laboratory, The Royal Chemical Society, 3o ed. London, 1988;

PROGRAMA Aulas 1 Ttulo Apresentao do curso, vidraria e segurana de laboratrio. Filtraes e Separao de lquidos imiscveis Recristalizao Destilao (teoria) Destilao simples e fracionada Destilao com arraste a vapor de leos essenciais 1 Avaliao Extrao slido/lquido (teoria) Extrao de pigmentos vegetais Cromatografia (teoria) Cromatografia em coluna e em camada delgada de pigmentos vegetais Polarimetria Extrao da cafena do caf, ch e guaran Extrao com solventes reativos I Extrao com solventes reativos II 2 Avaliao Pgina pag. 5

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pag. 10 pag. 12 pag. 14 pag. 15 pag. 16 Entregar relatrio

Data a definir pag. 18 pag. 18 pag. 19 pag. 19

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Entregar relatrio

11 12 13 14

pag. 23 pag. 25 pag. 26 pag.26

Entregar relatrio

Entregar relatrio Data a definir

SEGURANA EM LABORATRIO DE QUMICA O trabalho em laboratrio de Qumica tem como principais objetivos a aquisio de conhecimentos fundamentais sobre as operaes prticas e o relacionamento das experincias com os conceitos tericos. As experincias de laboratrio, alm de estimularem a curiosidade e desenvolverem as habilidades de observao, registro e interpretao de dados, oferecem a oportunidade de um bom treinamento na manipulao de diversos materiais e aparelhagens. O sucesso de uma experincia est diretamente relacionado com o interesse, organizao e cuidado na sua execuo. Assim, o respeito s normas de segurana fundamental para se evitar acidentes, devido aos riscos inerentes aos trabalhos desenvolvidos. Entre os riscos mais comuns, destacam-se os seguintes: - manipulao de substncias txicas, corrosivas, inflamveis e explosivas; - manuseio de material de vidro; - uso do fogo e da eletricidade. 1. RISCOS QUMICOS Os agentes qumicos podem ser introduzidos no organismo humano por trs vias: inalao, absoro cutnea e ingesto. Dentre elas, a inalao constitui a principal via de intoxicao devido facilidade de disseminao da substncia dos pulmes para o sangue e da para as diversas partes do corpo. O dano causado por uma substncia especfica depende: do tempo de exposio, da concentrao, das caractersticas fsico-qumicas do composto e da suscetibilidade pessoal. 1.1 Utilizao de substncias corrosivas Entre os principais agentes corrosivos encontrados nos laboratrios qumicos destacamos os cidos, as bases e os halognios. Muitos deles provocam srias queimaduras e devem ser manipulados cuidadosamente, evitando-se seu contato com a pele e mucosas. No caso de acidentes com esses produtos, deve-se conhecer a natureza qumica das substncias para se executar corretamente os primeiros socorros. Como proceder no caso de acidentes com: a) cidos: (H2SO4, HCl, HNO3, etc...) Deve-se lavar, imediatamente, com muita gua, depois neutralizar com soluo alcalina diluda (geralmente soluo aquosa de bicarbonato de sdio a 1%) e novamente com gua.

b) Bases: (NaOH, KOH, NH4OH, etc...) Deve-se lavar, imediatamente, com bastante gua, neutralizar com soluo cida diluda (geralmente soluo aquosa de cido actico a 1%) e novamente com gua. c) Sdio: (Na) Deve-se remover qualquer resduo de sdio e depois proceder como para as bases. d) Bromo: (Br2) O bromo um lquido castanho-avermelhado muito voltil, sendo os seus vapores bastante txicos. No caso de acidentes, deve-se lavar imediatamente com muita gua, secar e aplicar glicerina. Obs.: Nos casos de queimaduras leves, aps os procedimentos descritos, se necessrio, aplicar pomada para queimadura. Em casos graves, procurar auxlio mdico. 1.2 Utilizao de substncias inflamveis Uma das principais causas de incndios nos laboratrios relaciona-se com a manipulao incorreta de lquidos inflamveis. Os lquidos inflamveis mais comuns em laboratrios de qumica so: acetato de etila, acetona, benzeno, ciclo-hexano, dissulfeto de carbono, etanol, ter de petrleo, ter etlico, hexano, metanol. Estes reagentes devem ser manipulados longe das chamas. Alm disso, deve-se evitar que seus vapores sejam liberados para o ambiente do laboratrio. No caso de incndios pode ser extinto colocando-se um pano molhado sobre a chama. Nos casos mais graves, usar areia seca ou extintores de incndio. 2. NORMAS GERAIS DE SEGURANA a) No fumar no laboratrio. b) Usar jaleco (avental) abotoado, sapatos fechados e cabelos presos. c) No usar lentes de contato. d) No provar nem cheirar produtos qumicos. e) No levar as mos boca ou aos olhos quando estiver manuseando produtos qumicos. f) No usar reagentes sem rtulos. g) Ao manipular produtos qumicos evitar a contaminao dos mesmos utilizando material limpo e seco para retir-lo dos recipientes.

h) Antes de iniciar experimentos que envolvam produtos qumicos verificar a toxicidade e inflamabilidade dos mesmos, pois lquidos volteis txicos ou corrosivos devem ser manipulados em capela. i) No preparo de solues aquosas de cidos e bases fortes adicionar o cido ou a base sobre a gua, lentamente, com agitao e resfriamento externo, devido liberao de calor. j) Nunca usar chama direta para aquecer lquidos inflamveis e, quando utiliz-la, verificar se no h lquidos inflamveis por perto. k) No trabalhar com vidro trincado ou quebrado. l) Ao introduzir tubos de vidro ou termmetro em rolhas, lubrificar o vidro com vaselina e proteger a mo com luvas grossas ou toalhas. m) Quando aquecer substncias em tubo de ensaio nunca deixar a boca do mesmo voltada para si ou para os colegas. n) Evitar brincadeiras que possam comprometer a segurana dos colegas. o) Ao terminar seu trabalho verificar se a gua e o gs esto fechados e a bancada limpa. Lavar bem as mos e os braos aps as aulas. A seguir relacionamos algumas substncias txicas e/ou corrosivas e a maneira correta de manipul-las. Voc dever consultar esta lista em todas as aulas prticas antes de iniciar seu experimento. 3. SUBSTNCIAS TXICAS E/OU CORROSIVAS ENCONTRADAS EM LABORATRIOS DE QUMICA COMUMENTE

1- cido Actico Glacial: Libera vapores irritantes. Manipular em capela. 2- cido Clordrico: Libera vapores corrosivos. Manusear em capela. 3- cido Ntrico concentrado: Libera vapores corrosivos. Trabalhar em capela. 4- cido Sulfrico concentrado: Provoca srias queimaduras. Trabalhar com luvas. 5- Anidrido Actico: Lquido com odor actico bastante acentuado; produz irritao e queimadura na pele. Trabalhar em local arejado. 6- Hidrxido de Amnio: Consiste em uma soluo aquosa de amnia a 28%. Lquido de odor irritante. Trabalhar em capela. 7- Hidrxido de Sdio ou potssio: Altamente corrosivo, evitar contato com a pele e olhos. 8- Iodo: Slido facilmente sublimvel, seus vapores so bastante txicos e corrosivos. Trabalhar em capela e usar luvas.

9- Acetato de Etila: Lquido inflamvel e voltil; inalao prolongada causa danos renais e hepticos. Trabalhar em local arejado. 10- Clorofrmio: Lquido voltil, hepatotxico, cancergeno. Trabalhar em capela. 11- Diclorometano: narctico em altas concentraes. 12- teres: ter etlico, ter isoproplico, tetrahidrofurano, dioxano. Alm de serem altamente inflamveis, os teres podem tambm absorver e reagir com o oxignio quando estocados por longo tempo, para formar perxidos altamente explosivos. Fazer teste para perxido antes de utilizar. 13- ter de Petrleo: Libera vapores txicos que provocam desde dores de cabea at coma. Trabalhar em local arejado e longe de chamas. 14- Metanol: Venenoso e inflamvel, podem causar intoxicao fatal por ingesto, inalao ou absoro cutnea; exposio prolongada pode ocasionar cegueira. Trabalhar em capela e evitar contato com a pele.

VIDRARIAS E EQUIPAMENTOS

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FILTRAO E SEPARAO DE LQUIDOS IMISCVEIS So as operaes rotineiramente utilizadas em laboratrio para proceder a separao de substncias de suas eventuais misturas, a fim de purific-las e caracteriz-las. As operaes de laboratrio mais comuns so: decantao, dessecao, destilao, cristalizao e cromatografia. 1) FILTRAO: A filtrao um processo de separao de misturas heterogneas, principalmente dos tipos lquido-slido e gs-slido. Os filtros empregados no processo podem ser feitos de diferentes materiais porosos, tais como: tecido, algodo, papel, placa de vidro com pequenos orifcios (vidro sinterizado), fibras, l de vidro ou amianto, etc... A porosidade (tamanho dos orifcios do filtro) varia de material para material; quanto mais poroso o filtro mais rpido o escoamento do lquido e menor a reteno de partculas. Assim, o material filtrante a ser utilizado deve ser cuidadosamente escolhido, levando-se em considerao o tamanho das partculas da fase slida. Em laboratrio de Qumica, o material poroso mais comum o papel de filtro. TIPOS DE FILTRAO: a) Simples; b) a vcuo (por suco). FILTRAO SIMPLES: Nessa operao temos filtrao por gravidade (o lquido desce pela ao da gravidade). Ela geralmente emprega um funil de vidro e papel de filtro dobrado em quatro ou pregueado. um processo de filtrao lento. 1 - A mistura lquido-slido transferida para o funil com o auxlio de um basto de vidro, que deve tocar o papel de filtro; 2 - A mistura deve ser transferida lentamente, de modo que a quantidade de lquido no papel de filtro no ultrapasse 2/3 da sua altura; 3 - A haste do funil deve ser posicionada de forma a tocar a parede lateral do coletor (bcker ou erlenmeyer); 4 - Caso nem todo o slido tenha escorrido para o funil, o mesmo deve ser removido com o auxlio de basto de vidro. Para facilitar a remoo, transfere-se um pouco do lquido filtrado para o frasco que continha originalmente a mistura e filtra-se novamente. Se o aumento do volume do filtrado no interferir na experincia, pode-se tambm usar um pouco de solvente puro para auxiliar na transferncia do slido; 5 - Utilizando-se o dispositivo mostrado na figura 03 pode-se fazer filtrao a quente.

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FILTRAO A VCUO: realizada utilizando-se um funil de Buchner acoplado a um frasco de Kitassato. A suco pode ser executada por uma bomba de vcuo. um processo de filtrao mais rpido e que permite uma secagem parcial do slido, pois a suco faz com que a corrente de ar que passa pelo filtro remova parte do lquido que umedece o slido. Observaes: 1 - O papel de filtro colocado no funil de Buchner, sobre a plataforma que contm diversos furos. O dimetro do papel deve ser ligeiramente menor que o dimetro da plataforma de porcelana, mas suficiente para cobrir todos os furos. 2 - O papel deve estar aderido ao funil. Isso obtido molhando-o com a prpria soluo a ser filtrada e ligando-se o vcuo. A mistura ento adicionada, como na filtrao simples. 2 - DECANTAO: Consiste na separao de lquidos no miscveis ou, excepcionalmente, de lquidos em mistura com slido. Esse processo apenas tem sentido entre lquidos que no reagem quimicamente e que, no sendo miscveis, apresentam densidades diferentes. A decantao feita nos chamados funis separadores ou de decantao. Estes funis apresentam na sua parte superior uma rolha esmerilhada e, na parte inferior, uma torneira, a qual se comunica com uma haste que pode ser mais ou menos alongada em funo do tipo desejado.

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Para fazer a decantao, coloca-se a mistura de lquidos no funil, agitando-o ao se tratar de extrao por solvente. Em alguns casos, aconselha-se proceder a agitao com o funil invertido, matendo-se a torneira aberta ou abrindo-a de vez em quando. A agitao deve ser suave e demoradamente. Depois, deixar o funil em repouso sobre um aro preso a um suporte e mufa, at que as fases dos lquidos se apresentem distintas. A seguir, destampa-se o funil e, com cuidado, abre-se a torneira. O lquido de maior densidade passa primeiro. Se o operador tiver interesse na fase mais densa, dever controlar a passagem de modo que ainda fique uma pequena poro desta acima do nvel da torneira, a fim de evitar que parte mnima da fase menos densa impurifique a substncia cuja separao se deseja. Caso contrrio, fazer passar, juntamente com o lquido mais denso, pequena quantidade do menos denso, para evitar contaminao do lquido menos denso pelo mais denso.

RECRISTALIZAO A recristalizao o mtodo mais comum de purificao de substncias slidas. Baseiase na diferena de solubilidade do slido e das impurezas nele contidas, em um solvente ou mistura de solventes quando aquecido aps o resfriamento. O processo inclui as seguintes etapas: a) Dissoluo da substncia impura a uma temperatura prximo do ponto de ebulio do solvente. b) Filtrao a quente da soluo de modo a eliminar qualquer material insolvel. c) Resfriamento do filtrado. d) Separao dos cristais formados. e) Secagem do material SELEO DO SOLVENTE E SOLUBILIZAO. A seleo do solvente muito importante. Um bom solvente para recristalizao deve dissolver grande quantidade da substncia em temperatura elevada e pequena quantidade em temperatura baixa. O solvente deve dissolver as impurezas mesmo a frio, ou, ento, no dissolv-las, mesmo a quente. Outros fatores, como a facilidade de manipulao, a volatilidade, a inflamabilidade e o custo, devem ser tambm considerados. Na tabela 3.5 esto listados os solventes mais freqentemente empregados em recristalizao. Durante as preparaes, nem sempre so fornecidas informaes a respeito do solvente apropriado para a recristalizao do produto obtido. Neste caso, recomendvel fazer testes em tubos de ensaio, com os solventes mais comuns. Observa-se a ao dos vrios solventes a frio e temperatura de ebulio, a formao de cristais durante o

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resfriamento e o volume de solvente necessrio por grama da amostra a ser purificada. s vezes, uma mistura de 02 solventes mais conveniente. Isto feito quando um dos solventes dissolve bem a substncia a frio e o outro no, mesmo a quente. Para que se possa fazer mistura de solventes necessrio que: os 02 solventes sejam miscveis em todas as propores e sejam compatveis com eles mesmos e com o soluto. Misturas de solventes mais usados em cristalizao a) etanol + gua b) metanol + gua c) cido actico + gua d) ter + metanol e) benzeno + ligrona f) ter + acetona

O par mais comum etanol e gua. A substncia geralmente bem solvel em etanol e pouco solvel em gua. A tcnica consiste em aquecer o material a purificar com o melhor solvente at a ebulio da soluo, e adicionar lentamente o pior solvente, at aparecer uma ligeira turvao. Adiciona-se, ento, pequena quantidade do melhor solvente, de modo a obter uma soluo lmpida a quente. Durante a solubilizao do material a quente, importante usar a menor quantidade possvel de solvente para diminuir as perdas do produto por solubilizao. Costuma-se empregar um excesso de 2 a 3% de solvente de quantidade mnima necessria para dissolver a amostra. Impurezas coloridas ou resinosas podem ser removidas pela adio de pequena quantidade de carvo ativo soluo aquecida (em geral, cerca de 1 a 2% p/p) do material a ser purificado suficiente. As impurezas, adsorvidas na superfcie das partculas de carvo, so removidas durante a filtrao. O uso de excesso de carvo ativo leva perda do material a purificar. FORMAO DOS CRISTAIS - pode ocorrer de maneira espontnea ou induzida por meio de: agitao, resfriamento ou introduo de cristais de substncia pura. O resfriamento muito rpido tem o inconveniente de originar cristais muito pequenos que podem adsorver impurezas contidas na soluo. FILTRAO A QUENTE - A operao deve ser efetuada rapidamente, a fim de evitar a cristalizao da substncia no filtro ou no funil. Utiliza-se, para isso, papel de filtro pregueado e funil pr-aquecido.

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SOLVENTES COMUNS EM RECRISTALIZAO ______________________________________________________________________ Solvente PE() Solvente PE () ______________________________________________________________________ acetato de etila acetona cido actico gua benzeno 77,0 56,5 118,0 100,0 80,1 diclorometano ter de petrleo ter etlico etanol metanol 39,8 20 - 90 34,6 78,5 64,7

clorofrmio 61,0 tetracloreto de carbono76,7 ______________________________________________________________________ Procedimento experimental: 1) Fazer uma soluo de 5,0g de cido benzico impuro em 250mL de gua. 2) Juntar soluo pequena quantidade de carvo ativado e aquecer at completa dissoluo do slido. 3) Filtrar quente. 4) Separar o filtrado em dois recipientes e marc-los. 5) Deixar um dos recipientes em repouso (Cristalizao espontnea). 6) Induzir a cristalizao na outra poro por agitao e resfriamento. 7) Filtrar as duas pores, separadamente, presso reduzida. 8) Comparar os tipos de cristais obtidos. 9) Determinar o ponto de fuso do produto cristalizado e da substncia impura.

DESTILAO A destilao tem por objetivo a separao de um lquido voltil de uma substncia no voltil ou, mais usualmente, a separao de dois ou mais lquidos de diferentes pontos de ebulio. A destilao um processo fsico de separao que consiste basicamente na vaporizao de um lquido por aquecimento, seguida da condensao do vapor formado.

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Os principais tipos de destilao so: destilao simples, fracionada, a presso reduzida, com arraste de vapor.

DESTILAO SIMPLES S se aplica para separar um lquido de suas impurezas no volteis, um solvente usado numa extrao, ou excepcionalmente, para separar lquidos de pontos de ebulio muito afastados. DESTILAO FRACIONADA Destina-se separao de lquidos miscveis entre si, mesmo aqueles de pontos de ebulio prximos. Na destilao fracionada adapta-se uma coluna de fracionamento (coluna de Vigreaux, Hempel, etc.) entre o condensador e o balo de destilao. A funo dessa coluna proporcionar em uma nica destilao, uma srie de microdestilaes sucessivas, de tal modo que, pela extremidade conectada ao condensador saem somente vapores do lquido mais voltil, regressando ao balo, por refluxo, a mistura dos vapores contendo o componente menos voltil. O ponto de ebulio pode ser definido como sendo a temperatura na qual a presso de vapor de um lquido igual presso exercida sobre a superfcie do mesmo. Chama-se ponto de ebulio normal a temperatura em que um lquido passa ao estado gasoso presso de 1 atm (760 mmHg). O ponto de ebulio das substncias, a uma dada presso, sempre o mesmo e se mantm constante durante a ebulio, enquanto o das misturas varia dentro de um intervalo de temperatura que depende da natureza e proporo entre os seus constituintes. 1) Toda a aparelhagem para destilao a presso normal deve estar aberta para a atmosfera, a fim de evitar aumento da presso do sistema com o aquecimento. 2) Deve-se encher o balo at o mximo de 2/3 de sua capacidade. Se o balo estiver muito cheio, pode ocorrer arraste mecnico do lquido a se destilar, impurificando assim

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o destilado. Se o balo estiver muito vazio (menos de de sua capacidade) ocorrero perdas desnecessrias devido ao grande volume que o vapor deve ocupar para encher o balo. 3) No aquecer o balo at a secura se estiver usando bico de Bunsen, para no haver risco de quebra. 4) A gua no condensador deve fluir no sentido contrrio corrente dos vapores para evitar choque trmico. 5) Quando houver necessidade de proteger o sistema da umidade do ar, aconselhvel adaptar sada lateral um tubo de secagem (CaCl2). 6) O superaquecimento da massa lquida poder resultar em uma ebulio tumultuosa, que pode ser evitada, adicionando-se mistura, ainda frio, algumas pedras porosas (pedra-pomes, porcelana, prolas de vidro). Neste caso, bolhas de ar contidas nas pedras porosas so eliminadas pelo aquecimento, as quais, devido um aumento da presso interna, vencem a presso da coluna do lquido, sendo assim expelidas e rompendo a tenso superficial. 7) A destilao a temperatura superiores a 140-150 .C normalmente conduzida com condensador refrigerado a ar. No se utiliza condensador refrigerado a gua para evitar quebra do condensador, devido ao choque trmico decorrente da diferena de temperatura entre o vapor do destilado e a gua corrente. 8) Controlar o aquecimento de modo que o lquido destile a uma velocidade constante (cerca de 1 gota por segundo). Procedimento experimental: Verificar o equipamento de destilao destinado ao seu grupo de trabalho e fazer a montagem de acordo com os esquemas da apostila. Mistura a ser destilada: gua + Sulfato de cobre gua + Acetona Informar-se sobre o ponto de ebulio dos componentes da mistura e se eles so inflamveis ou txicos, tomando ento os cuidados necessrios na sua manipulao.

DESTILAO POR ARRASTE DE VAPOR Um grande nmero de rvores e outras plantas exalam aromas agradveis, que resultam de misturas complexas de compostos orgnicos volteis. Essas misturas de produtos naturais volteis constituem o que se denomina de leos essenciais. Esse leo produzido

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pela planta fica geralmente armazenado em pequenas vesculas das folhas, ptalas e cascas. Devido a sua volatilidade ele escapa pelos poros das vesculas perfumando o ambiente. Dentre os leos mais importantes, podemos destacar os de: eucalipto, canela, hortel, jasmim, lavanda, limo, rosa e outros. A extrao e comercializao desses leos essenciais so importantes para as indstrias de perfume, alimentos, frmacos e materiais de limpeza. Os mtodos mais comuns de extrao de leos essenciais de plantas so a prensagem, a destilao por arraste de vapor e a extrao com solventes. A destilao a vapor bastante utilizada na purificao de substncias que se decompem a temperaturas elevadas, bem como na separao de um composto de uma mistura reacional que contm outros compostos no volteis. Para que uma substncia possa ser arrastada por vapor de gua, necessrio que ela seja insolvel ou pouco solvel em gua, no sofra decomposio em gua quente e possua aprecivel presso de vapor (maior do que 5 mmHg a 100oC). Os vapores saturados dos lquidos considerados imiscveis seguem a lei de Dalton (das presses parciais) quando dois ou mais gases ou vapores que no reagem quimicamente entre si so misturados temperatura constante, cada gs exerce a mesma presso que exerceria sozinho e a soma dessas presses igual a presso total exercida pelo sistema P= P1 + P2 + ........Pn Se uma mistura de dois lquidos for destilada o ponto de ebulio ser a temperatura na qual a soma das presses de vapor igual da atmosfera. Essa temperatura ser menor do que o ponto de ebulio do componente mais voltil. Exemplo: Anilina Pe = 184oC, gua Pe = 100oC, temperatura de ebulio da mistura igual a 98,5oC quando a presso de vapor da gua igual a 717 mmHg e da anilina 43 mmHg. Procedimento experimental Trituram-se os cravos em um pouco de gua no gral e coloca-se essa mistura no balo B com gua at cobrir. Coloca-se gua para aquecer no balo A (gerador de vapor). Quando comear a borbulhar vapor no balo B (balo de destilao), liga-se o aquecimento deste. Quando comear a destilar, desliga-se o aquecimento no balo B. Quando terminar a destilao, necessrio tirar a rolha do frasco A antes de interromper o aquecimento. Se esse cuidado no for tomado, pode haver refluxo do material do balo B para o balo A. Aps a destilao o leo separado da fase aquosa pela adio de acetato de etila e separao das fases com funil de Squibb. Adiciona-se sulfato de sdio anidro fase orgnica e deixa-se em repouso por 5 minutos, aps esse tempo filtra-se. Evapora-se o acetato de etila em rotaevaporador e assim obtm-se o leo do cravo rico em eugenol.

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EXTRAO DE PIGMENTOS VEGETAIS Embora a grande maioria de Compostos Orgnicos seja resultante de sntese, vrios deles so extrados de vegetais e animais. Ex.: amido, glicognio, celulose, sacarose, alcalides, etc. Vrias so as operaes utilizadas para a extrao e purificao dessas misturas de compostos naturais. Extrao uma operao que tem por objetivo separar substncias de um material slido ou lquido que os contm. Implica no tratamento do material bruto com um solvente apropriado que dever dissolver preferencialmente a substncia desejada em maior proporo. Alguns tipos de extrao: - a frio: Percolao - a quente: Decoco Extrao Contnua Percolao: uma operao na qual se retira da matria bruta moda, atravs de solvente, os seus componentes solveis. O Material modo do qual ser feita a extrao geralmente colocado em um recipiente cilndrico chamado Percolador. Decoco: consiste em manter a matria bruta durante certo tempo com um solvente aquecido ebulio. Extrao contnua: o processo, em que uma mesma quantidade de solvente, entrando em ebulio e pela condensao de seus vapores, atua sucessivamente sobre a mistura da qual se pretende retirar algum ou alguns de seus componentes. A substncia desejada dever ser solvel no solvente usado. O extrator mais empregado para este fim o Extrator de Soxhlet, o qual composto de 3 partes: balo, cilindro de extrao ou extrator e condensador. A grande vantagem deste aparelho est no fato de poder usar-se pequena quantidade de solvente que atua, repetidas vezes sobre a substncia a ser extrada. E ainda esse solvente atua sobre a mistura sempre puro ou quase.

Funcionamento do extrator de soxhlet: coloca-se o solvente no balo que dever ser aquecido na manta. A substncia slida colocada no cilindro poroso A

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(confeccionado de papel de filtro resistente) e este, por sua vez, colocado no tubo interno B do aparelho de Soxhlet o qual adaptado ao balo. O condensador dever ser ajustado parte superior do cilindro de extrao. Levando-se o solvente fervura branda, seu vapor sobe pelo tudo E, condensa-se no condensador D e o solvente condensado vai cair no cilindro A e lentamente enche o corpo do aparelho. Quando o solvente alcana o topo do tubo F, sifonado para dentro do balo C, e transforma assim a quantidade de substncia que extraiu no cilindro A. O processo se repete automaticamente, at que esteja completa a extrao. Procedimento experimental: Substncia Slida: Folhas verdes Colocar uma poro de substncia slida triturada no cilindro de papel e adapt-la ao extrator. No balo colocar uma quantidade de solvente (etanol) que exceda a capacidade do cilindro de extrao e em seguida colocar o condensador.

CROMATOGRAFIA um mtodo fsico-qumico de separao dos componentes de uma mistura. Baseia-se nas diferentes distribuies desses componentes em duas fases: Uma fase estacionria (que permanece parada) e uma fase mvel (que se movimenta no sistema). Durante a passagem da fase mvel os componentes sero seletivamente arrastados por ela e ao mesmo tempo retidos pela fase estacionria, ocasionando diferentes migraes e diferentes posies dos componentes da mistura. CROMATOGRAFIA DE CAMADA DELGADA (CCD) Consiste na separao dos componentes de uma mistura atravs da migrao diferencial desses componentes quando arrastados pela fase mvel (solvente) sobre uma camada delgada de adsorvente. Oferece separao em breve espao de tempo, verstil, apresenta grande reprodutibilidade, de fcil execuo. Por todas estas vantagens, indispensvel em laboratrios que realizam anlise de substncias orgnicas e organometlicas. mais usada na separao de substncias hidrofbicas. Classificao: de acordo com o mecanismo de separao esta cromatografia classificada, de um modo geral, como sendo uma cromatografia de ADSORO. De acordo com o estado fsico das duas fases tambm classificada como uma cromatografia lquida-slida. Mecanismo de separao dos componentes: est fundamentado no fenmeno de ADSORO, que o depsito ou a reteno seletiva de substncias sobre a superfcie de slidos finamente divididos, por efeitos de foras eletrostticas. Os adsorventes mais usados so: a slica (SiO2) e a alumina (Al2O3). A slica um slido, altamente poroso, e um dos adsorventes mais utilizados em cromatografia. Existem vrios tipos no

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mercado. Alguns tipos Merck: slica G - apresenta em sua composio substncias aglutinantes (10 a 15% de gesso ou 1 a 3% de amido) com o objetivo de fixar o adsorvente sobre a placa de vidro; slica H- no contm aglutinantes. usada em cromatografia de coluna; slica F- contm substncia fluorescentes; slica P- para uso em camadas Preparativas. Preparao das placas: para a preparao das placas deve-se primeiramente assegurar a completa limpeza das mesmas. A quantidade de adsorvente (espessura da camada) deve ser de: 0,3 a 0,5mm - qualitativa; 0,6 a 1,0 ou 3,0mm - preparativa. A relao quantidade de amostra/espessura da camada de adsorvente importante. Como suporte para a camada de adsorvente podemos utilizar placas de vidro de tamanhos variados: 2,5x7,5cm; 10,0x20,0cm; 20,0x20,0cm. Existem vrias formas de se preparar uma placa cromatogrfica, sendo a mais usada a que utiliza espalhadores do adsorvente. Faz-se uma suspenso do adsorvente com um solvente adequado e mantendo-se a placa na horizontal, transfere-se a suspenso para a superfcie da placa, espalhando-se de maneira bem uniforme. Deixa-se em repouso por alguns minutos e ento faz-se a ativao das placas. A ativao consiste em deixar a camada de adsorvente seca (livre do solvente usado na suspenso). O tempo e a temperatura para isso dependem do adsorvente e da atividade desejada. A camada de slica ativada deixando-se as placas na estufa (105 - 110C) por 30 - 60. Para conserv-las secas as mesmas devem ser guardadas em dessecadores. Fase mvel: o solvente ou mistura de solventes tem papel fundamental na separao de misturas. Entende-se que existe uma competio entre as molculas da fase mvel e da amostra, pela superfcie do adsorvente. Portanto, a escolha da fase mvel tem que considerar a natureza qumica das substncias a serem separadas e a polaridade da fase mvel. Deve-se tomar como base a srie eluotrpica dos solventes (solventes em ordem de polaridade). O poder de eluio est diretamente relacionado com a polaridade. Srie eluotrpica (no final). Aplicao das amostras na cromatografia: em geral usam-se solues de 0,1 a 1,0%. Pode-se utilizar micropipetas ou micro-seringas, que permitem determinar a quantidade de substncias colocada nas placas. Quando no exigida a quantidade de amostra pode-se usar capilares de vidro. As gotas devem ser aplicadas 1,5 a 1,0cm acima da borda inferior da placa (ponto de partida).

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Cromatografia em camada delgada

Reveladores cromatogrficos: so agentes fsicos (ultravioleta, por exemplo) ou qumicos (vapores de iodo, H2SO4, por exemplo) que tornam visveis as substncias separadas. Constantes cromatogrficas: so caractersticas reproduzveis em um dado sistema cromatogrfico. Por exemplo Rf (Rate of flow) que a relao de deslocamento dados pela relao de deslocamento do soluto pelo deslocamento do solvente. Srie eluotrpica: Pentano, ter de petrleo, cicloexano, benzeno, clorofrmio, ter etlico, acetato de etila, acetona aumento da polaridade CROMATOGRAFIA EM COLUNA Os mtodos cromatogrficos lquido-slido (adsoro) podem ser realizados numa coluna recheada com um slido (fase estacionria) e uma fase mvel lquida, onde a adsoro ocorrer entre as superfcies das fases mvel e estacionria. Dependendo do tamanho da coluna usada, facilmente aplicada para fins preparativos, devendo ser monitorada, principalmente por cromatografia em camada delgada. Separao de pigmentos vegetais Amostra: Preparar a amostra, fervendo 50g de folhas de espinafre, das quais foram removidas as nervuras centrais, em 100 mL de gua destilada, por 1-2 minutos. Resfriar rapidamente e decantar o lquido. Secar as folhas com papel absorvente e coloc-las em um almofariz com uma mistura de ter de petrleo (30-60C) e acetona (80:20), triturando para obter uma soluo verde que decantada em um tubo de ensaio. Utilizar ter de petrleo (30-60C) e acetona como fases mveis, alumina (malha de 200-400) como fase estacionria e uma coluna de vidro, de aproximadamente 0,5 x 15 cm, provida de torneira.

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Preparao da coluna: Quanto mais uniforme for o enchimento da coluna maior ser a sua eficincia. Durante o enchimento o ar pode ficar retido entre as partculas, para evitar que isso ocorra deve-se agitar o adsorvente num frasco, com a fase mvel, at a constituio de uma pasta, a qual ser colocada dentro da coluna, j contendo 1/3 da fase mvel. Nesta operao acompanhada por vibrao da coluna e, deixando o material assentar gradualmente, obtm-se uma razovel homogeneidade no enchimento. Deve-se evitar deixar a coluna secar durante o enchimento ou a eluio, porque aparecem rachaduras na coluna, o que prejudicar a separao cromatogrfica. A coluna, de altura de aproximadamente 6 cm, ser preenchida com uma suspenso de alumina 2g em ter de petrleo.

Cromatografia em coluna Procedimento experimental: a) Cromatografia em coluna Utilizar um conta-gotas para transferir uma poro da amostra para o topo da coluna e abrir a torneira at a soluo atingir o nvel do recheio. Iniciar a eluio com ter de petrleo. Coletar a banda amarela quando esta comear a sair da coluna. Mudar a fase mvel para acetona e coletar a banda verde. A soluo amarelada contm uma mistura de carotenos, enquanto que a soluo de colorao verde contm uma mistura de clorofilas. As solues assim separadas sero analisadas por cromatografia em camada delgada.

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b) Cromatografia em camada delgada Aplicar com auxlio de um capilar as duas solues de pigmentos na extremidade de uma placa de slica-gel ativada. Repetir o mesmo procedimento em uma segunda placa. Deixar secar as duas placas e colocar a primeira na cuba A e a segunda na cuba B, as duas cubas cromatogrficas j devero conter as seguintes fases mveis: Cuba A fase mvel: acetona/ter de petrleo 1:4 Cuba B fase mvel: acetona/ter de petrleo 1:11 Tampar as cubas e aguardar at o solvente atingir 1 cm antes do topo da placa, retirar as placas das cubas, deixar secar e revel-las com luz ultravioleta e com vapores de iodo.

DETERMINAO DO PODER ROTATRIO ESPECFICO Polarimetria a medida do ngulo de desvio ou da rotao do plano da luz polarizada ao atravessar uma amostra constituda de uma substncia oticamente ativa. Poder rotatrio especfico o desvio sofrido pelo plano de vibrao de um raio de luz amarela de sdio, raia D, polarizada, ao atravessar, 1 dm de uma soluo que contm 1 g de substncia por mL, a temperatura T (20oC). Fatores que influenciam no ngulo de desvio: 1- Natureza da substncia oticamente ativa. 2- Concentrao da soluo em que se encontra a substncia oticamente ativa. 3- Natureza do solvente. 4- Espessura da soluo atravessada pela luz polarizada. 5- Temperatura da soluo. 6- Comprimento de onda da luz utilizada. Frmula do poder rotatrio especfico: []DT= . 100 L .c = desvio sofrido pela luz polarizada lido no nnio L = comprimento do tubo polarimtrico em dm c = concentrao da soluo (g / 100 mL) T = temperatura da medida D = raia D de uma lmpada de sdio ( = 599,6 nm)

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Procedimento experimental: Aparelhagem: Polarmetro de crculo, tubo polarimtrico de 200 mm, papel absorvente. Substncias: glicose a 10 % com 0,2 mL de NH4OH (50 mL) e frutose a 10 % com 0,2 mL de NH4OH (50 mL). Colocar gua destilada em um tubo e a soluo amostra em outro (cuidado para no deixar bolhas). Zerar o aparelho com o tubo contendo gua at conseguir por rotao do crculo, no sentido positivo, o desenho A:

Anote a leitura, caso a sua observao no tenha correspondido coincidncia dos zeros do nnio. Coloque agora a soluo em exame. Observe se a zona escura se encontra no centro com as laterais claras (B) ou as laterais escuras e o centro claro (C). Caso um desses fenmenos acontea, proceda do seguinte modo: 1- Quando da observao das laterais escuras e o centro claro C (substncia dextrgira) inicie a rotao do crculo lentamente at as laterais aparecerem escuras o centro claro. Voltando um pouco o crculo pare na posio onde o campo aparece idntico com o da zerada (A). Faa a leitura, subtraia da frao no ato da zerada, se necessrio, e obtenha assim o valor de da frmula. valor com gua destilada = 0,1 Valor com glicose = 10,3 0,1 = 10,2 []D T = 10,2 x 100 = + 51 2 x 10 2- Quando da observao da faixa escura no centro e as laterais claras B (substncia levgira) inicie a rotao do crculo lentamente at as laterais aparecerem claras e o centro escuro. Voltando um pouco o crculo pare na posio onde o campo aparece idntico com o da zerada (A). Faa a leitura, subtraia de 180o e aplique na frmula o

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resultado da subtrao. O poder rotatrio ter sinal negativo, devido a substncia ser levgira. Exemplo: valor com gua destilada = 0,0 Valor com a frutose = 161,6 180 = - 18,4 []D T = 18,4 x 100 2 x 10 = - 92,0

EXTRAO DA CAFENA Fontes de cafena: Ch preto - 1,0 a 4,8 % Caf - 1,0 a 1,5% Mate - 1,25 a 2,0% Guaran - 3,0 a 5,0% (1,3,7-trimetil-xantina) Propriedades da cafena: P branco ou agulhas brancas lustrosas, inodoro, amargo, neutro ao tornassol (pH=7), ponto de fuso: 235 - 237 o C. Solubilidade: 1g de cafena solvel em 60 mL de gua, 75 mL de lcool, 600 mL de ter e 6 mL de clorofrmio. Usos: Estimulante do sistema nervoso central e miocrdio, diurtico e associada a analgsicos por aumentar a circulao sangunea. Procedimento experimental: 1. Aquea em uma cpsula de porcelana 5g do material triturado junto com 10 mL de cido sulfrico conc. por 15 minutos em banho-maria. 2. Retire do aquecimento e junte 250 mL de gua em ebulio. Filtre quente. 3. Deixe esfriar e coloque em funil de separao. Alcalinize com soluo de NaOH a 40% (~30 mL). Testar com papel indicador. 4. Adicione 30 mL de clorofrmio, agite e decante a camada clorofrmica para um erlenmeyer. Repita a extrao com mais duas pores de 30 mL de clorofrmio.

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5. Adicione agente dessecante camada clorofrmica, filtre para balo e evapore o solvente orgnico em evaporador rotatrio. Extrao com solventes Reativos Pese 1 g de cada um dos seguintes compostos: naftaleno, -naftol, cido benzico e pnitroanilina. Junte os quatro compostos em um erlenmeyer e dissolva em 100 mL de ter etlico. Transfira a soluo etrea para um funil de separao e extraia com solues aquosas na ordem descrita abaixo, mantendo a soluo etrea no funil (nota: durante o processo de extrao abra a torneira do funil de separao periodicamente, permitindo a equiparao de presso). 3.1.1- Extrair com HCl 10% (3x) usando pores de 30 mL. Combinar as fraes aquosas e neutralizar com NaOH (conc.). Recuperar o precipitado por filtrao a vcuo. Qual o composto isolado? 3.1.2- Extrair com NaHCO3 10% (3x) usando pores de 30 mL. Combinar as fraes aquosas e neutralizar, vagarosamente, com HCl concentrado e com agitao branda. Recuperar o precipitado por filtrao a vcuo. Que composto foi extrado? 3.1.3- Extrair com NaOH 10% (3x), com pores de 30 mL. Combinar as fraes aquosas, neutralizar com HCl concentrado. Recuperar o precipitado por filtrao a vcuo. Que composto foi extrado agora? 3.1.4- Remover a soluo etrea do funil de separao, lavar com H2O, secar com Na2SO4, filtrar para um balo ou erlenmeyer e evaporar o ter em um evaporador rotatrio ou em banho-maria. Que composto foi recuperado na fase etrea? 3.1.5- Secar os produtos slidos entre papis de filtro e depois em dessecador a vcuo. Pesar todos os compostos e calcular a porcentagem de material recuperado. Determinar o ponto de fuso de cada slido. Etapa 1 Composto Extrado Massa (g) Rendimento (%) P.F (C) Etapa 2 Etapa 3 Etapa 4