CENTRO FEDERAL DE EDUCAO TECNOLGICA DE MINAS GERAIS

DEPARTAMENTO DE QUMICA COORDENAO DE ENSINO PROFISSIONAL LABORATRIO DE QUMICA ANALTICA INSTRUMENTAL

POTENCIOMETRIA DIRETA - Eletrodo de vidro -

Professora: Jnia Vieira Braga Turma: QUI3A T2 ALUNOS: Guilherme Cardoso, Maria Luiza Andrade Aquino e Mariana Gabriela de Oliveira

Belo Horizonte

2011

I. Introduo Potencial hidrogeninico (pH) um termo que expressa a intensidade da condio cida ou bsica de um determinado meio. definido como o cologartmo decimal da concentrao efetiva ou atividade dos ons hidrognio. pH = - log aH+ A determinao do pH uma das mais comuns e importantes no contexto da qumica. A determinao do pH feita eletrometricamente com a utilizao de um potencimetro e eletrodos. O princpio da medio eletromtrica do pH a determinao da atividade inica do hidrognio utilizando o eletrodo padro de hidrognio, que consiste de uma haste de platina sobre a qual o gs hidrognio flui a uma presso de 101 kPa. O eletrodo de hidrognio, no entanto, no bem adaptado para uso universal especialmente em trabalho de campo ou em solues contendo espcies qumicas contaminantes do eletrodo. Assim o eletrodo de vidro comumente utilizado. A operao do eletrodo de vidro depende do potencial eltrico que se desenvolve quando uma membrana de vidro fica imersa numa soluo; este potencial uma funo linear da concentrao do on hidrognio na soluo. A constituio bsica de um eletrodo de vidro est representada na figura 1 (a), na qual o bulbo B fica imerso na soluo cuja concentrao de on hidrognio se quer determinar (soluo problema); o circuito eltrico se completa por uma soluo de cido clordrico, usualmente 0,1 M, que preenche o bulbo e um eletrodo de prata-cloreto de prata. Desde que a soluo de cido clordrico interna tenha concentrao constante, o potencial do eletrodo de prata-cloreto de prata que mergulhado nela ser constante, assim como o potencial entre a soluo de cido clordrico e a superfcie interna do bulbo de vidro. O nico potencial que pode variar o que existe entre a superfcie externa do bulbo de vidro e a soluo problema na qual estiver imerso. Dessa forma, o potencial global do eletrodo ser governado pela concentrao do on hidrognio na soluo problema.

Figura 1: Eletrodo de Vidro

Existem, nos dias de hoje, eletrodos de vidro na forma compacta de um eletrodo combinado. Este eletrodo constitudo pelo eletrodo indicador (um bulbo de vidro delgado) e um eletrodo de referncia (prata-cloreto de prata) combinados numa s unidade conforme a figura 1 (b). O bulbo de vidro delgado A e o tubo de pequeno dimetro B, em cuja extremidade est soldado, esto cheios por cido clordrico, e dentro deles est montado um eletrodo de prata-cloreto de prata C. O tubo D, de dimetro maior que B, est fundido na parte inferior deste tubo e contm uma soluo de cloreto de potssio saturada que tambm saturada por cloreto de prata; neste tubo est um outro eletrodo de prata-cloreto de prata E. O conjunto vedado por uma cobertura isolante. Para medir a concentrao do on hidrognio numa soluo, o eletrodo de vidro deve estar combinado com um eletrodo de referncia, sendo o eletrodo de calomelano o mais usado para esta finalidade, levando constituio da seguinte pilha eletroqumica:

A determinao do pH feita atravs da potenciometria direta, que determina a concentrao do on ativo simplesmente medindo a f.e.m. da clula em condies que permitam conhecer o seu valor exato. Dessa exatido depender a preciso dos resultados analticos. O potencial do eletrodo indicador (comparado com um eletrodo de referncia) medido inicialmente em solues padro da espcie qumica a ser determinada; comparando-se a medio do potencial em amostras com os dados das solues padres, possvel avaliar-se a concentrao da amostra.

O mtodo deixa a desejar quanto exatido, mas a grande sensibilidade da resposta dos eletrodos indicadores permite a aplicao da potenciometria direta a solues muito diludas (abaixo de 10-4 mol/L) e, alm disso, muitos eletrodos indicadores so altamente seletivos. A diferena de tenso entre a interface interna e externa da membrana de vidro em casos ideais nula, quando em contato com soluo de pH idntico. Por vrias razes, esta diferena de tenso, geralmente no igual a zero. Este valor conhecido como tenso assimtrica e varia com o tempo. Devido a esta tenso (que quantitativamente desconhecida), a tenso nos bornes dos eletrodos de vidro que formam a clula potenciomtrica no absolutamente definida. Por isso necessrio calibrar a clula de medio com solues de valor pH conhecido, preferencialmente utiliza-se solues-tampo (buffer).

II. Materiais e Reagentes - gua destilada; - Amostra de caf; - Amostra de refrigerante de cola; - Amostra de refrigerante de guaran; - Amostra de refrigerante de laranja - Fenolftalena; - Soluo de CH3COONa 0,1 mol L-1 - Soluo de HCl 0,1 mol L-1 - Soluo de NaOH 0,1 mol L-1 - Soluo NH4Cl 0,1 mol L-1 - Soluo-tampo pH = 4; - Soluo-tampo pH = 7. - Bquers 100 mL; - Bales volumtricos 100, 200 mL; - Vidro de relgio; - Basto de vidro; - Esptula.

III. Equipamentos - Balana Analtica - pHmetro DM 22 Digimed

IV.Procedimentos V.1 Procedimento do CQA (Controle de Qualidade Analtico) 1. Certificar a disponibilidade das solues-tampo de pH 4 e 7 e que estejam temperatura ambiente. 2. Destampar o orifcio de alimentao da ponte salina localizado na parte superior do eletrodo de vidro, deslizando o anel de vedao para baixo. 3. Retirar a capa protetora do eletrodo de vidro. 4. Lavar o eletrodo de vidro e o termocompensador com gua destilada, coletando a gua de lavagem num bquer e sec-los com papel absorvente macio, sem atritar. 5. Ligar o pHmetro, pressionando a tecla ENTRA. 6. Selecionar a funo pH, pressionando a tecla SELEO e, depois a tecla ENTRA. 7. Selecionar a funo CALIBRAR, pressionando a tecla SELEO e, depois a tecla ENTRA. 9. Introduzir, simultaneamente, o termocompensador e o eletrodo de vidro na soluotampo de pH 7, sem tocar o fundo e as paredes do bquer, observando o limite de submerso mnima. 10. Pressionar a tecla ENTRA e aguardar a estabilizao do aparelho. 11. Retirar o eletrodo de vidro e o termocompensador da soluo, lav-los com gua destilada, coletando adequadamente a gua de lavagem, sec-los com papel absorvente macio, cuidadosamente. 12. Repetir os passos 9 a 11 para a soluo-tampo de pH 4.

V.2 Determinao de pH de solues diversos

1. Aps calibrao do aparelho, introduzir o eletrodo de vidro e o termocompensador na

soluo cujo pH se quer determinar e pressionar a tecla ENTRA. 2. Aguardar estabilizao do aparelho, ler o pH da soluo contendo a amostra. Pressionar a tecla ENTRA. 3. Retirar o eletrodo de vidro e o termocompensador da soluo, lav-los com gua destilada, coletando adequadamente a gua de lavagem, sec-los com papel absorvente macio, cuidadosamente. 4. Repetir os procedimentos 1 a 3 para as demais amostras.

V. Clculos e resultados Avaliao do CQA Observou-se que o eletrodo no est bem calibrado, uma vez que aps cinco minutos o pH esperado para a amostra de gua (8,3) no foi atingido, tendo sido observado um valor mximo de pH igual a 7,85. Devido a isso, conclui-se que os resultados apresentados pelo aparelho no so precisos, pois o eletrodo no era o ideal. Medidas de pH pH de Substncias Diversas Soluo Guaran Kuat Coca Cola Fanta Laranja Caf HCl 0,1 mol/L NaOH 0,1 mol/L CH3COONa 0,1 mol/L NH4Cl 0,1 mol/L Clculos de pH tericos HCl 0,1 mol/L pH terico 3,06 2,36 3,6 5 1 13 8,87 5,13 pH prtico 3,35 2,78 3,89 6,87 1,43 12,83 7,32 5,87

pH = -log [H3O+] pH = -log 0,1 pH = 1 NaOH 0,1 mol/L

pOH = -log [OH-] pOH = -log 0,1 pOH = 1 pH = 14 pOH pH = 14 1 pH = 13

CH3COONa 0,1 mol/L

CH3COONa Na+ + CH3COO-

Ka = 1,8x10-5

CH3COO- + H2O CH3COOH + OHKa x Kb = Kw Kb = 1x10-14 1,8x10-5 Balano de Massa [Na+] = 0,1 [CH3COOH] + [CH3COO-] = 0,1 Balano de Carga [Na+]+ [H3O+] = [CH3COO-]+ [OH-] 1 Aproximao: [Na+] >> [H3O+] 2 Aproximao: [CH3COO-] << [CH3COOH] [CH3COOH]= 0,1 [Na+]= [CH3COO-]+ [OH-] [OH-] = [CH3COOH] Kb = [OH-]2 0,1 5,55x10-10 x 0,1 = [OH-]2 [OH-] = 7,45x10-6 pOH = -log [OH-] pOH = -log 7,45x10-6 pOH = 5,13 pH = 14 pOH pH = 14 5,13 pH = 8,87 Kb = 5,55x10-10

NH4Cl 0,1 mol/L

NH4Cl NH4+ + Cl-

Kb = 1,8x10-5

NH4+ + H2O NH3 + H3O+ Ka x Kb = Kw Ka = 1x10-14 1,8x10-5 Ka = 5,55x10-10

Balano de Massa [Cl-] = 0,1 [NH3] + [NH4+] = 0,1 Balano de Carga [Cl-]+ [OH-] = [NH4+]+ [H3O+] 1 Aproximao: [Cl-] >> [OH-] 2 Aproximao: [NH4+] << [NH3] [NH3]= 0,1 [Cl-]= [NH4+]+ [H3O+] [H3O+] = [NH3] Ka = [H3O+]2 0,1 5,55x10-10 x 0,1 = [H3O+]2 [H3O+] = 7,45x10-6 pH = -log [OH-] pH = -log 7,45x10-6 pH = 5,13 Foi possvel observar que o pH encontrado teoricamente para o Acetato de sdio est muito acima do que era esperado para a soluo preparada com o reagente triidratado. Este erro no deve-se apenas a falta de preciso do eletrodo, sendo possvel que o reagente esteja contaminado ou ainda tenha perdido gua, tornando-se anidro, o que mudaria sua massa e alteraria o valor do pH.

As medidas de pH, em geral, apresentaram valores diferentes daqueles que eram esperados a partir da legislao e de clculos tericos. Este fato deve-se, principalmente, a falta de calibrao do eletrodo, que estava inadequado para o uso, segundo a CQA realizada antes das medidas. No entanto, podem ter ocorrido falhas dos analistas durante a leitura do pH no aparelho, tais como pressa em retirar o eletrodo da soluo, o que resultaria em uma leitura de um valor ainda no estabilizado de pH.

VI.Concluso A partir da anlise dos dados obtidos, conclui-se que o eletrodo de vidro usado no aparelho no estava bem calibrado, gerando erros nas medidas, que se mostraram muito diferentes do pH esperado para cada uma das substncias.

VII. Referncias bibliogrficas - LEAL, A. A. X e outros. Revalidao do Mtodo Analtico de determinao de pH associado troca de equipamento. Revista Analytica Fevereiro/Maro 2008 N33. Disponvel em: http://www.revistaanalytica.com.br/ed_anteriores/33/art05.pdf. Acesso em 30 de set. 2011. - OLIVEIRA, R. de; FERNANDES, C. Estudo e determinao de pH. Disponvel em: http://www.dec.ufcg.edu.br/saneamento/PH.html. Acesso em 30 set. 2011. - Potenciometria. Disponvel em: http://www.deboni.he.com.br/tq/analitica/pote.htm. Acesso em 30 set. 2011 - SOBRAL, M. A. P.; e outros. Influncia da dieta lquida cida no desenvolvimento de eroso dental. Pesqui. Odontol. Bras. vol.14 n.4 So Paulo Oct./Dec. 2000. Disponvel em: http://www.scielo.br/scielo.php?pid=S1517-74912000000400017&script=sci_arttext. Acesso em 30 set. 2011. Nutrio descomplicada. Disponvel em: http://nutricaodescomplicada.blogspot.com/refrigerantes-vamos-saber-verdade.html. Acesso em 30. set. 2011.