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Demonstraes de Fenmenos em Materiais Banco de Imagens de Materiais http://www.msm.cam.ac.uk/do itpoms/index.html
Notas de Aula preparadas pela Profa. Ivani Bott (arquivo pdf, 6,5 Mbytes) Aulas Prof. Valter Ligas Ferrosas Listas de Exerccios
Lista 1
GABARITOS
P2 2008.2 P3 2007.2
Em caso de Exame Final Mdia Final = (Mdia(P1,P2) + EF)/2 Se Mdia Final >=6,0 => AP Caso contrrio => RM
Programa
Introduo
Objetivo. Os materiais na Engenharia.
Propriedades Mecnicas.
Propriedades vs. estrutura. Deformao elstica. Deformao plstica. Diagrama tenso e deformao de engenharia e real. Caracterizao mecnica dos materiais: limite de resistncia, limite de escoamento, ductilidade. Escoamento e encruamento. Endurecimento, recuperao, recristalizao e crescimento de gro. Fratura. Fadiga. Fluncia.
Os Materiais Metlicos.
Ligas ferrosas. Ferros fundidos Ligas no-ferrosas
Os Materiais Cermicos.
Estrutura cristalina e fases amorfas. Comportamento mecnico, eltrico e ptico.
Diagramas de Fase.
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Definio de fase. Diagramas de fase de substncias puras ou elementos. Diagrama isomorfo. Regra da alavanca. Diagrama euttico. Diagrama ferro-carbono.
Os Materiais Polimricos.
Estrutura. Reaes de Polimerizao. Termoplsticos e termofixos. Aditivos. Propriedades mecnicas.
Os Materiais Compsitos.
Classificao. Propriedades mecnicas. Regra das Misturas.
Oxidao e Corroso
INTRODUO
Os Materiais na Engenharia Livro Texto - Captulo 1
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Diversidade de Aplicaes
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Processos de Fabricao
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As Classes de Materiais
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As Classes de Materiais
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As Classes de Materiais
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As Classes de Materiais
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As Classes de Materiais
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As Classes de Materiais
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As Classes de Materiais
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As Classes de Materiais
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Metais
Caractersticas bsicas
Resistentes (suportam tenses elevadas antes de romper) Dcteis (deformam antes de romper) Superfcie metlica Bons condutores de corrente eltrica e de calor
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Metais
Aos
Ferros Fundidos
18
Metais No Ferrosos
19
Consequncia
Boa condutividade
Eltrica Trmica
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mar de eltrons
20
2nm
2nm
21
Alumnio
(estrutura cbica)
Magnsio
(estrutura hexagonal)
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Fuso
Solidificao
Policristal: Gros
Metais e Fases
Propriedades dependem da Estrutura Presena de Fases
23
Policristal monofsico
Policristal polifsico
24
Cermicas e vidros
Propriedades bsicas alto ponto de fuso & estabilidade trmica (refratrios) so isolantes trmicos e eltricos so frgeis (rompem sem deformar) podem ser transparentes
25
26
Cermicas so formadas por combinao de metais (quadrados mais claros) com os elementos C, N, O, P e S.
Si e Ge so semicondutores mas so usados em cermicas de forma equivalente a metais
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Metlica Metais
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Secundria
Inica
Na
Ligao Inica
Cl
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ction
anion
Na+
Ligao Covalente
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Cl - Cl
Cl Cl Um eltron de cada tomo compartilhado com o outro, gerando uma camada completa para ambos
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Poros
50 m
50 m
A eliminao dos poros atravs da adio de 0,1% de MgO gera um material translcido.
Polmeros
Caractersticas bsicas
A maioria dos polmeros sinttica (feitos pelo homem) Polmero mais abundante natural: celulose Materiais altamente moldveis Baixa densidade Em geral so menos resistentes do que metais e cermicas
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Pneus sem ar
31
Polmeros
Termoplsticos
Moldvel com o aumento da temperatura
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Termorrgidos
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Compsitos
Combinao de metais, cermicas e polmeros
Metais
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Concreto
Fibra de vidro
Ti/SiC
Compsitos
Objetivo
Fabricar uma estrutura de engenharia com propriedades/caractersticas que no seriam obtidas usando cada material separadamente.
Propriedade: Baixa densidade
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Espuma
Semicondutores
Propriedades bsicas
Todos os componentes eletrnicos do computador Condutividade finamente controlada pela presena de impurezas - dopantes. Podem ser combinados entre si para gerar propriedades eletrnicas e ticas sob medida. So a base da tecnologia de opto-eletrnica - lasers, detetores, circuitos integrados ticos e clulas solares.
histria dos chips
35
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Quando combinados entre si (coluna III-V e II-VI) os metais (quadrados claros) assumem propriedades semicondutoras.
Biomateriais
Os biomateriais podem ser metlicos, cermicos, polimricos ou compsitos, usados em sistemas vivos. Caracterstica bsica: biocompatibilidade
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Podem atuar dentro de um organismo hospedeiro sem disparar uma resposta imune. Se o biomaterial dispara a resposta imune, ele ser rejeitado pelo corpo.
Nano-Materiais
Desenvolvimento de pesquisa e tecnologia no nvel atmico ou molecular na escala de aproximadamente 1-100nm. Criao e uso de estruturas, dispositivos e sistemas que possuem novas propriedades e funes por causa de suas dimenses nanomtricas. Habilidade de controlar e manipular na escala atmica.
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Aplicaes Possveis
Aumentar espetacularmente a capacidade de armazenamento e processamento de dados dos computadores; Criar novos mecanismos para entrega de medicamentos, mais seguros e menos prejudiciais ao paciente dos que os disponveis hoje; Criar materiais mais leves e mais resistentes do que metais e plsticos, para prdios, automveis, avies; Economia de energia, proteo ao meio ambiente, menor uso de matrias primas escassas, so possibilidades muito concretas dos desenvolvimentos em nanotecnologia que esto ocorrendo hoje e podem ser antevistas.
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Naturais
40
Artificiais
41
Propriedades
42
Liga de Cobre
Solda de Pb-Sn
Placa de cobre
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Alumnio
(estrutura cbica)
Magnsio
(estrutura hexagonal)
50 m
Seleo de Materiais
Ex: Cilindro de armazenamento de gases
Requerimento: resistir a altas presses (14MPa)
Resistncia
Metais Cermicas Polmeros Semicondutores Compsitos
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Flexibilidade
Custo
Seleo de Materiais
Ex: Vaso de presso de uma aeronave
Requerimento: resistir a altas presses e ser leve Aqui o custo menos importante do que a funcionalidade
Prefere-se um material leve e forte, mesmo sendo caro.
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Resistncia
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Flexibilidade
Leveza
LIGAES ATMICAS
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Ligao Atmica
Porque estudar a estrutura atmica ?
As propriedades macroscpicas dos materiais dependem essencialmente do tipo de ligao entre os tomos. O tipo de ligao depende fundamentalmente dos eltrons. Os eltrons so influenciados pelos prtons e neutrons que formam o ncleo atmico. Os prtons e neutrons caracterizam quimicamente o elemento e seus istopos.
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Estrutura Atmica
Ncleo contendo prtons - do o nmero atmico neutrons - do o nmero isotpico
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amu = atomic mass unit unidade atmica de massa Em uma grama teremos
1g 1.66 x10
24
49
Quanto mais perto do ncleo mais ligado o eltron Quanto mais longe do ncleo menos ligado
Se o eltron recebe energia suficiente, ele arrancado, se torna um eltron livre e o tomo ionizado
50
Ligao Inica
Formada entre dois tomos que se ionizam
Na
51
Cl
Na+
Cl-
O Sdio tem apenas um eltron na ltima camada. Este eltron fracamente ligado porque os outros 10 eltrons blindam a atrao do ncleo. O Cloro tem 7 eltrons na ltima camada. Se adquirir mais um eltron forma uma configurao mais estvel. O Sdio perde um eltron e se ioniza, ficando com carga positiva (ction). O Cloro ganha o eltron e tambm se ioniza, ficando Negativo (Nion). Os ons se ligam devido atrao Coulombiana entre cargas opostas. Note a diferena entre o raio atmico e o raio inico.
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Atmico
Inico
0,190
Espaamento Interatmico
a a0
0.10 0.08 0.06 0.04
Fora (N) Fora (N)
53
0.10
0.08 0.06 0.04 0.02 0.00 -0.02 -0.04 -0.06 -0.08 -0.10 0
Fora resultante
10
20
30 30
10
20
30
FAtr.
Na distncia de equilbrio, a fora de atrao entre os ons compensada pela fora de repulso entre as nuvens eletrnicas
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Energia de ligao
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Valores tpicos para a0 so da ordem de 0.3nm (0.3x10-9m) a Valores tpicos para a energia de ligao so entre 600 e 1500 kJ/mol A energia de ligao est diretamente relacionada com o ponto de fuso do material.
a0
Expanso trmica
Os tomos esto constantemente vibrando ao redor da posio de equilbrio. A distncia interatmica de equilbrio, ao, s bem definida quando a temperatura 0 K. Normalmente o poo de potencial no simtrico e a distncia interatmica mdia aumenta gerando a EXPANSO TRMICA.
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Expanso Trmica
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A expanso trmica se deve curva do poo de energia potencial ser assimtrica, e no s maiores amplitudes vibracionais dos tomos em funo da elevao da temperatura. Se a curva da energia potencial fosse simtrica no existiria qualquer variao liquida ou global na separao interatmica e, consequentemente, no existiria qualquer expanso trmica.
Direcionalidade
A ligao inica no direcional
A fora de ligao igual em todas as direes. Para formar um material 3D necessrio que cada on de um tipo esteja cercado de ons do outro tipo
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Cl-
Na+
Exemplo
Calcule a fora de atrao entre Na+ e Cl- em uma molcula de NaCl
F KQ1Q2 a2
58
F
F
KQ1Q2 a2
19 9
C 1.6x10
2
19
0.278x10 m 2.98x10 9 J / m
2.98x10 9 V.C / m
2.98x10
Exemplo
Calcule a fora de atrao em uma molcula de Na2O
Neste caso temos Na+ (valncia 1) e O2- (valncia 2) F
KZ1qZ2q a2
59
onde Z1 e Z2 so as valncias
19
19
0.231x10 9 m
8.64 x10 9 N
Ligao Covalente
Gerada pelo compartilhamento de eltrons de valncia entre os tomos.
Eltrons de valncia so os eltrons dos orbitais mais externos. Ex: Molcula de Cl2
Um eltron de cada tomo compartilhado com o outro, gerando uma camada completa para ambos.
60
Cl - Cl
61
Exemplo em polmeros
Etileno e Polietileno
Na molcula de etileno (C2H4), os carbonos compartilham dois pares de eltrons. A ligao covalente dupla pode se romper em duas simples permitindo a ligao com outros meros para formar uma longa molcula de polietileno.
62
Molcula de etileno
Mero de etileno
Molcula de polietileno
Ligao Metlica
63
Nos metais, existe uma grande quantidade de eltrons quase livres, os eltrons de conduo, que no esto presos a nenhum tomo em particular. Estes eltrons so compartilhados pelos tomos, formando uma nuvem eletrnica, responsvel pela alta condutividade eltrica e trmica destes materiais. A ligao metlica no direcional, semelhante ligao inica. Na ligao metlica h compartilhamento de eltrons, semelhante ligao covalente, mas o compartilhamento envolve todos os tomos. As energias de ligao tambm so da ordem de centenas de kJ/mol.
Ligaes Secundrias
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possvel obter ligao sem troca ou compartilhamento de eltrons nas denominada ligaes secundrias ou de van der Waals. A ligao gerada por pequenas assimetrias na distribuio de cargas do tomos, que criam dipolos.
Um dipolo um par de cargas opostas que mantm uma distncia entre si. Dipolo permanente Dipolo induzido
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Dipolo Induzido
A separao de cargas pequena Energias de ligao so muito pequenas ( 1kJ/mol)
+
H
-
Magnitude do dipolo
Os tomos se ligam pela atrao entre os dipolos induzidos
Comentrios
As ligaes covalente e inica no so puras mas sim uma mistura com propores que dependem, essencialmente, da diferena de eletronegatividade dos tomos envolvidos.
Material NaCl C (diamante) Polietileno Cu Ar H2O
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Ligao Pt.Fuso (C) Inica 801 Covalente 3550 Cov./Sec. 120 Metlica 1085 Sec. (ind.) -189 Sec. (perm.) 0
Covalente
Semicondutores Polmeros
Metlica Metais
Inica
Secundria
Cermicas e vidros
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O CRISTAL IDEAL
Estrutura Cristalina
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Fronteira
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Cristal 2
Fronteira entre dois cristais de TiO2. Note a organizao geomtrica dos tomos.
2nm
Carbono amorfo. Note a desorganizao na posio dos tomos.
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Clula Unitria
Como a rede cristalina tem uma estrutura repetitiva, possvel descrev-la a partir de uma estrutura bsica, como um tijolo, que repetida por todo o espao.
70
Clulas No-Unitrias
Os 7 Sistemas Cristalinos
S existem 7 tipos de clulas unitrias que preenchem totalmente o espao
71
Cbica a=b=c,
90
Tetragonal a=b c, 90
Ortorrmbica a b c, 90
Monoclnica a b c, 90
Site com animaes
Triclnica a b c, 90
72
Os sistemas cristalinos so apenas entidades geomtricas. Quando posicionamos tomos dentro destes sistemas formamos redes (ou estruturas) cristalinas. Existem apenas 14 redes que permitem preencher o espao 3D. Ns vamos estudar apenas as redes mais simples:
a cbica simples - cs (sc - simple cubic) a cbica de corpo centrado - ccc (bcc - body centered cubic) a cbica de face centrada - cfc (fcc - face centered cubic) a hexagonal compacta - hc (hcp - hexagonal close packed)
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As 14 Redes de Bravais
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Cbica Simples
Tetragonal Simples
Ortorrrmbica Simples
Rombodrica Simples
Hexagonal
Monoclnica Simples
Triclnica
74
Como a ligao metlica no direcional no h grandes restries quanto ao nmero e posio de tomos vizinhos. Assim, os metais tero NC alto e empilhamento compacto. A maior parte dos metais se estrutura nas redes cfc, ccc e hc Daqui para frente representaremos os tomos como esferas rgidas que se tocam. As esferas estaro centradas nos pontos da rede cristalina.
A rede ccc
A rede cbica de corpo centrado uma rede cbica na qual existe um tomo em cada vrtice e um tomo no centro do cubo. Os tomos se tocam ao longo da diagonal.
Fator de empacotamento atmico (APF - atomic packing factor) a
FEA Volume (tomos ) Volume (clula ) N (tomos )V (1tomo ) a3 4 N (tomos ) R 3 3 a3 4 3 8 3 2 R R 3 3 3 3 64 R 3 8 4R 3 3 3
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1 tomo inteiro
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1/8 de tomo
Nmero de tomos na clula unitria Na= 1 + 8x(1/8) = 2 Relao entre a e R 4R = a 3 => a = 4R/ 3
FEAccc
0,68
A rede cfc
76
A rede cbica de face centrada uma rede cbica na qual existe um tomo em cada vrtice e um tomo no centro de cada face do cubo. Os tomos se tocam ao longo das diagonais das faces do cubo.
a
R
1/8 de tomo
1/2 tomo
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Nmero de tomos na clula unitria Na= 6x1/2 + 8x(1/8) = 4 Relao entre a e r 4R = a 2 => a = 2R 2
Fator de empacotamento atmico FEAcfc = Volume dos tomos = 0.74 Volume da clula A rede cfc a mais compacta
A rede hc
A rede hexagonal compacta pode ser representada por um prisma com base hexagonal, com tomos na base e topo e um plano de tomos no meio da altura.
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A rede hc (cont.)
Clculo da razo c/a
Vista de topo
78
a/2
30
d
a c/2
a
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a2 = a2/3 +c 2/4
a
c2 = 8a2/3
a2 = d2 +(c/2)2
c/a= 8/ 3 = 1.633
no entanto este valor varia em metais reais
A rede hc (cont.)
Clculo do fator de empacotamento atmico
FEA Vatomos Vcelula Atriang.
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Vista de topo
6 Atriang. c
Vcelula FEA
3 c 4
6 a2
3 2a 3
3 2 8r 3
h
60
8 r3 3 2 8r 3
3 2
0.74
Empilhamento timo
O fator de empilhamento de 0.74, obtido nas redes cfc e hc, o maior possvel para empilhar esferas em 3D.
A B A B A
80
C
A A B
C
A B
cfc
A
A B
C
A B C
C
A B C
C
A B C
C
A B
A
B
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A
B C
A
B C
hc
Cristalografia
Para poder descrever a estrutura cristalina necessrio escolher uma notao para posies, direes e planos. Posies
So definidas dentro de um cubo com lado unitrio.
0,0,1
81
1/2,1/2,1/2
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0,0,0
0,1/2,0 1/2,1/2,0
0,1,0
1,0,0
Direes cristalogrficas
82
As direes so definidas a partir da origem. Suas coordenadas so dadas pelos pontos que cruzam o cubo unitrio. Se estes pontos forem fraccionais multiplicase para obter nmeros inteiros.
[0 0 1]
[1 -1 1]
[1 1 1] [0 1 1/2]=[0 2 1]
111
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[0 1 0] [1/2 1 0]=[1 2 0] [1 0 0]
[1 1 0]
83
D
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D'
D D' cos
Planos cristalogrficos
A notao para os planos utiliza os ndices de Miller, que so obtidos da seguinte maneira:
Obtm-se as interseces do plano com os eixos. Obtm-se o inverso das interseces. Multiplica-se para obter os menores nmeros inteiros.
1
84
Interseces: 1/2, 1 Inversos: 2, 0 ,1 ndices de Miller: (201) Em sistemas cbicos o plano (hkl) normal a direo [hkl]
1/2
85
1 1, 1,1,0 (110)
Quando as interseces com os eixos no so bvias, deve-se deslocar o plano ou a origem at obter as interseces corretas.
86
a3
1 -1
a2
a1
ndices de Miller-Bravais 4 coordenadas redundncia , 1, -1, 0, 1, -1, 0 (0 1 1 0) Face do prisma
Resumo
Direes
[uvw]
87
Famlias de direes
<uvw>
Planos
(hkl) (ndices de Miller) Na hexagonal (hkil) (ndices de Miller-Bravais)
i = - (h + k)
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Famlias de planos
{hkl}
88
Exemplo
Calcule a DAP dos planos {100} na rede CFC
Nmero total de tomos = 1 + 4*1/4 = 2
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89
Exemplo
Calcule a DAL das direes <100> na rede CFC
Comprimento total de tomos = 2 x Raio de 1 tomo = 2R
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1/2 tomo
90
Como j vimos, as redes CFC e HC so as mais densas do ponto de vista volumtrico. Por outro lado, em cada rede, existem planos e direes com valores diferentes de DAP e DAL. Em cada rede, existe um certo nmero de planos e direes compactos (maior valor de DAP e DAL)
As direes compactas esto contidas em planos compactos Estes planos e direes sero fundamentais na deformao mecnica de materiais. A deformao mecnica normalmente se d atravs do deslizamento de planos.
Sistemas de deslizamento
O deslizamento ocorrer mais facilmente em certos planos e direes do que em outros. Em geral, o deslizamento ocorrer paralelo a planos compactos, que preservam sua integridade. Dentro de um plano de deslizamento existiro direes preferenciais para o deslizamento. A combinao entre os planos e as direes forma os sistemas de deslizamento (slip systems), caractersticos das diferentes estruturas cristalinas.
91
92
Distncia
Plano denso
Distncia
93
94
Exemplos
CCC
{110}
<111>
6x2 = 12
-Fe, Mo, W
CFC
{111}
<110>
4x3 = 12
HC
{0001}
<1120>
A tabela mostra os sistemas de deslizamento das 3 redes bsicas. Por exemplo: Como a rede CFC tem 4 vezes mais sistemas primrios que a HC, ela ser muito mais dctil.
Determinao da estrutura
Pergunta bsica
Como se pode determinar experimentalmente a estrutura cristalina de um material ?
95
Radiao cujo comprimento de onda seja semelhante ao espaamento interplanar (da ordem de 0.1 nm). Difrao de raios-x.
O espectro eletromagntico
luz visvel
96
microondas
infravermelho
ondas de rdio
Como os raios-x tm comprimento de onda da ordem da distncia entre os planos atmicos, eles sofrem difrao quando so transmitidos ou refletidos por um cristal.
Difrao (reviso ?)
Difrao um fenmeno de interferncia
97
+
Interferncia Construtiva
=
+
Interferncia Destrutiva
A lei de Bragg
Raios-X incidentes
98
Raios-X difratados
Planos atmicos
= distncia interplanar
d
A B C
Diferena de caminho dos dois raios: AB + BC = 2AB = 2d sen Condio para interferncia construtiva 2d sen = n onde n um nmero inteiro e o comprimento de onda do raio-x
99
Um outro conjunto de planos ter um outro espaamento interplanar d, e formar um outro ngulo , com os raios-X incidentes. Em geral, para esta nova condio satisfazer a lei de Bragg, precisaremos de outro comprimento de onda ou outro ngulo de difrao.
100
180-2
Mono-cristal
101
Uma amostra poli-cristalina exposta a raios-X monocromtico. O ngulo de incidncia varia continuamente. Para certos ngulos, a Lei de Bragg satisfeita para algum plano de algum dos mono-cristais, em orientao aleatria.
Colimador
Colimador
Detetor
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102
Intensidade (u.a)
ngulo (2 )
Uma amostra desconhecida analisada e seus picos comparados com os de materiais conhecidos e tabelados, permitindo assim a identificao do material.
103
n - a ordem da difrao
104
O CRISTAL REAL
Defeitos na Estrutura Cristalina
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105
Os cristais descritos at agora so todos ideais ou seja, no possuem defeitos. Os cristais reais apresentam inmeros defeitos, que so classificados por sua dimensionalidade.
Defeitos Pontuais (dimenso zero)
Vacncias Impurezas intersticiais e substitucionais
Defeitos Pontuais
106
Devido agitao trmica, os tomos de um cristal real esto sempre vibrando. Quanto maior a energia trmica (ou temperatura), maior ser a chance de tomos sairem de suas posies, deixando um vazio (vacncia) em seu lugar. Por outro lado, dentro da rede cristalina existem inmeros interstcios, espaos vazios entre os tomos, nos quais possvel alojar outros tomos. Finalmente, praticamente impossvel obter um material infinitamente puro. Sempre haver impurezas presentes na rede cristalina.
107
Auto-intersticial
tomo da prpria rede ocupando um interstcio
Impureza Intersticial
tomo diferente ocupando um interstcio
Impureza Substitucional
tomo diferente ocupando uma vacncia
Vacncia
ausncia de tomo
Concentrao de defeitos
108
Para formar defeitos necessrio dispor de energia. Normalmente esta energia dada na forma de energia trmica. Isto quer dizer que quanto maior a temperatura, maior ser a concentrao de defeitos. Para muitos tipos de defeitos vale o seguinte:
CD ND N exp QD kT
onde CD a concentrao de defeitos QD a energia de ativao para o defeito k a constante de Boltzmann T a temperatura absoluta em Kelvin
109
T2 = 1080 + 273 = 1353 K CD = exp (-0.9 / 8.62 x 10-5 x1353) = 0.445 x10-3 ou 1/2 vacncia para cada 1000 tomos no volume ou 1/2 vacncia para cada 10 tomos em cada direo.
O Grfico de Arrhenius
Grfico de CD versus T
CD ln(CD) QD = k tan( )
110
CD
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ND N
exp
QD kT
T
ln CD
QD 1 . k T
1/T
A partir de um grfico experimental de ln(CD) versus 1/T possvel determinar a energia de ativao.
Impurezas
Impurezas podero assumir dois tipos de posio na rede cristalina de outro material
Interstcios - espaos vazios na rede impureza intersticial Substituindo um tomo do material impureza substitucional
111
Mas RC = 0.077 nm => tomo de Carbono RC / Rint = 4.01 ocupando um interstcio Ou seja, o C est altamente na estrutura ccc do comprimido nesta posio, o que Ferro implica em baixissima solubilidade (< 0.022 at % )
Solues Slidas
A presena de impurezas substitucionais gera uma mistura entre os tomos das impurezas e os do material, gerando uma soluo slida.
112
gua
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As regras de Hume-Rothery
Para que haja total miscibilidade entre dois metais, preciso que eles satisfaam as seguintes condies
Seus raios atmicos no difiram de mais de 15% Tenham a mesma estrutura cristalina Tenham eletronegatividades similares Tenham a mesma valncia
113
Difuso
Como j vimos, devido presena de vacncias e interstcios, possvel haver movimento de tomos de um material dentro de outro material.
Cu Ni
Tempo
114
Cu
Soluo
Ni
Temperatura
Concentrao (%)
100
Concentrao (%)
100
Demo
Posio
Posio
As leis de Fick
1 Lei
115
Jx
c D x
116
c D x
Cb D xb
Ca xa
J
S. Paciornik DCMM PUC-Rio
Cb Ca Cb xa xb Posio x
Exemplo
Exemplo 5.1 (Callister) - Calcular J para :
Uma placa de ferro exposta a uma atmosfera rica em carbono de um lado, e pobre do outro. Temperatura de 700C Concentrao de carbono
1.2 kg/m3 a uma profundidade de 5 mm 0.8 kg/m3 a uma profundidade de 10 mm
117
C Ca D b xb xa
(3 10
11
(1.2 0.8)kg / m 3 m / s) 5 10 3 10 2 m
2
Jx
2.4 10 9 kg / m 2 .s
118
A taxa de variao da concentrao com o tempo, igual ao gradiente do fluxo cx cx D t x x Se a difusividade no depende de x
cx t
2
cx x2
Esta equao diferencial de segunda ordem s pode ser resolvida se forem fornecidas as condies de fronteira.
Exemplo
Slido muito comprido (semi-infinito) em cuja superfcie se mantm uma impureza com concentrao constante.
Condies de contorno
t = 0 => t > 0 => C = C0 , 0 x
119
t=0
Exemplo (cont.)
A soluo da equao diferencial com estas condies de contorno Cx C0 x 1 erf Cs C0 2 Dt
120
onde Cx a concentrao a uma profundidade x depois de um tempo t e onde erf(x/2 Dt) a funo erro da Gaussiana
t>0
Exemplo (cont.)
Funo erf(z)
Cx
121
Cs
Cx Cs
C0 C0
x 1 erf 2 Dt
C0
Aplicao - Carbonetao
Exemplo 5.2 - Callister
122
possvel endurecer uma camada superficial de uma pea de ao atravs da difuso de carbono. Isto obtido expondo a pea a uma atmosfera rica em hidrocarbonetos (ex. CH4) a alta temperatura. Dados: Concentrao inicial de C no ao C0 = 0.25wt% Concentrao na superfcie (constante) Cs = 1.20wt% Temperatura T=950C => D= 1.6 x 10-11 m2/s Pergunta: Quanto tempo preciso para atingir uma concentrao de 0.80wt% a uma profundidade de 0.5mm ?
Cx Cs
C0 C0
0.4210
Carbonetao (cont.)
Para determinar t deve-se consultar a tabela de erf(z) e interpolar para o valor 0.4210 Camada
z = 0.35 => erf(z) = 0.3794 z=? => erf(z) = 0.4210 z = 0.40 => erf(z) = 0.4284 Obtm-se z = 0.392
carbonetada
123
Assim
0.392 = 62.5/ t t = 25400 s = 7.1 h
Ou seja, aps 7 horas, a uma temperatura de 950C e uma concentrao externa constante de 1.2wt%, obtm-se uma concentrao de 0.8wt% de Carbono a uma profundidade de 0.5mm.
Mecanismos de difuso
124
Pode haver difuso de tomos do prprio material, autodifuso, ou de impurezas, interdifuso. Ambas podem ocorrer atravs da ocupao do espao vazio deixado por vacncias. A interdifuso tambm pode ocorrer atravs da ocupao de interstcios. Este mecanismo mais veloz porque os tomos das impurezas so menores e existem mais interstcios do que vacncias. Tudo isto indica uma dependncia da difuso com o tipo de impureza, o tipo de material e a temperatura.
125
Tipo de
D0
Qd
Temperatura Difusividade
Difuso
Substitucional Substitucional
(m2/s)
2,8 x 10-4
(eV/tomo)
2,60
(oC)
500 900 900 1100 500 900 900
(m2/s)
3,0 x 10-21 1,8 x 10-15 1,1 x 10-17 7,8 x 10-16 2,4 x 10-12 1,7 x 10-10 5,9 x 10-12
Fe
-Fe
(CFC)
5,0 x
10-5
2,94
-Fe
(CCC)
Intersticial
6,2 x
10-7
0,83
C -Fe
(CFC)
2,3 x 10-5 7,8 x 10-5 2,4 x 10-5 2,3 x 10-4 6,5 x 10-5
1100
500 500 500 500
5,3 x 10-11
4,2 x 10-19 4,0 x 10-18 4,2 x 10-14 4,1 x 10-14
Cu
S. Paciornik DCMM PUC-Rio
Cu Cu Al Al
Zn Al Cu
Mg
Cu
Al
Ni
Substitucional
Substitucional
1,2 x 10-4
2,7 x 10-5
1,35
2,65
500
500
1,9 x 10-13
1,3 x 10-22
126
Como os mecanismos satisfazem um grfico de Arrhenius, a difusividade ter a mesma dependncia com a temperatura.
D Qd D0 exp RT
ln D
ln D0
Qd 1 . R T
onde D0 uma constante independente de T Qd a energia de ativao para difuso (J/mol, eV/tomo) R a constante universal dos gases perfeitos (8.31 J/mol.K, 8.62 x 10-5 eV/tomo.K) T a temperatura em K
127
Difusividade (m2/s)
C em Fe cfc Cu em Al
Zn em Cu Ni em Fe cfc
Temperatura, 1000/K
Discordncias
So defeitos lineares. Existe uma linha separando a seo perfeita, da seo deformada do material. So responsveis pelo comportamento mecnico dos materiais quando submetidos a cisalhamento. So responsveis pelo fato de que os metais so cerca de 10 vezes mais moles do que deveriam. Existem dois tipos fundamentais de discordncias:
S. Paciornik DCMM PUC-Rio
128
Discordncia em linha
Discordncia em planos (111) em ZrO2
129
130
O circuito se fecha.
O circuito no se fecha. O vetor necessrio para fechar o circuito o vetor de Burgers, b, que caracteriza a discordncia. Neste caso b perpendicular discordncia
Discordncia em Hlice
Discordncia
131
Uma boa analogia para o efeito deste tipo de discordncia rasgar a lista telefnica
Vetor de Burgers, b
Discordncia mista
Linha da discordncia
132
O vetor de Burgers mantm uma direo fixa no espao. Na extremidade inferior esquerda, onde a discordncia pura hlice, b paralelo a discordncia. Na extremidade superior direita, onde a discordncia pura linha, b perpendicular a discordncia.
133
Baseado nesta representao, possvel fazer uma estimativa terica da tenso cisalhante crtica.
134
A tenso cisalhante crtica o valor mnimo, acima do qual o cristal comea a cisalhar. No entanto, os valores tericos so muito maiores do que os valores obtidos experimentalmente. Esta discrepncia s foi entendida quando se descobriu a presena das discordncias. As discordncias reduzem a tenso necessria para cisalhamento, ao introduzir um processo sequencial, e no simultneo, para o rompimento das ligaes atmicas no plano de deslizamento.
135
tenso cisalhante
4
tenso cisalhante
S. Paciornik DCMM PUC-Rio
Animao
tenso cisalhante
136
Direo do movimento
137
Fronteira Cristal 2
138
Macla (twin)
Fronteira de alta simetria onde um gro o espelho do outro.
Plano de macla (twin plane)
139
Outras fronteiras
Fronteira de grande ngulo
Fronteira de rotao com ngulos maiores do que 15 Mais difcil de interpretar (unidades estruturais).
140
Falha de empilhamento:
cfc - deveria ser ...ABCABC... e vira ...ABCBCA... hc - deveria ser ...ABABAB... e vira ...ABBABA...
DIAGRAMAS DE FASE
141
Diagramas de fase
142
Diagramas de fase so mapas que permitem prever a microestrutura de um material em funo da temperatura e composio de cada componente. Fase uma poro homognea do material que tem propriedades fsicas ou qumicas uniformes:
Ex: Mistura gua/gelo - duas fases
Quimicamente idnticas - H2O Fisicamente distintas - lquida/slida
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Limite de solubilidade
Corresponde a concentrao mxima que se pode atingir de um soluto dentro de um solvente. O limite de solubilidade depende da temperatura. Em geral, cresce com a temperatura.
100
143
Temperatura (C)
80
60
40 20 0 0 100
Limite de solubilidade
Acar gua
Composio (wt%)
Diagramas binrios
Linha liquidus
144
L = Lquido
B Temperatura (C)
Linha solidus
+L
A = alfa
1250C
30
40
50
CL
C0
145
A tie-line se extende de uma fronteira a outra Marca-se as interseces entre a tie-line e as fronteiras e verifica-se as concentraes correspondentes no eixo horizontal
Interpretao (cont.)
Composio de cada fase (cont.)
tie-line
146
B
1250C
30
40
50
CL
C0
Interpretao (cont.)
Determinao das fraes de cada fase
Uma fase => trivial => 100% da prpria fase Duas fases => Regra da Alavanca (lever rule)
tie-line
147
WL
C C
C0 CL 0.73
B
1250C
43 35 43 32
W C0 C 35 32 43 32
CL CL 0.27
30
40
50
CL
C0
148
A massa de um dos componentes (p.ex. Ni) que est presente em ambas as fases deve ser igual a massa deste componente na liga como um todo
W C + WLCL = C0
149
150
Temperatura
CL3
CL2
CL1 C 3 Composio
151
No-equilbrio e segregao
Durante o resfriamento, ocorrem mudanas na composio das duas fases.
152
Estas mudanas dependem de difuso, que um processo lento na soluo slida. Na prtica no vale a pena manter taxas to lentas de resfriamento, o que implica que as estruturas obtidas no so exatamente as descritas at agora. Assim, a regio central de cada gro vai ser rica no constituinte de alto ponto de fuso. A concentrao do outro constituinte aumenta em direo ao contorno de gro. Isto implica em uma maior sensibilidade das fronteiras temperatura. No aquecimento elas derretero e o material se esfacelar.
153
Temperatura (C)
+L
+L C
E
+
Reao Euttica (a 780C)
CE
L (71.9% Ag) (7.9% Ag) + (91.2% Ag) A temperatura de fuso do euttico mais baixa que as dos seus constituintes.
154
C
Fases Presentes: e
C W =1-W
Composio euttica
Temperatura (C)
Microestrutura em eutticos
100% Lquido com a composio euttica
155
Composio
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Microestrutura euttica: Camadas finas alternadas das fases e (pequena variao em relao a T1)
A transio euttica rpida. Assim, no h tempo para ocorrer difuso substancial. A segregao de tomos de tipo A e B tem que se dar em pequena escala de distncias.
156
157
em uma matriz
Temperatura (C)
158
159
160
Fase (ou ) primria, formada por solidificao paulatina a partir da fase lquida, acima da temperatura euttica (proeuttica) Estrutura euttica
161
100% de
( 20% B)
5% de
em uma matriz de
Composio (wt% B)
Diagrama Eutetide
1600
1538C
162
Diagrama semelhante a um euttico, no qual ocorre uma transio tipo euttica no estado slido.
T(C)
1394C
L +L
(austenita)
912C
1200
1148C 2.11
4.30
+ Fe3C
727C
0.77
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800
0.022
0.77
+ Fe3C
400 (Fe)
1 2 3 4 Concentrao (wt% C) 5
163
Solubilidade do C em Fe
Na fase - mximo de 0.022% Na fase - mximo de 2.11%
Cementita - Fe3C
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Composto estvel que se forma nas fases e quando a solubilidade mxima excedida, at 6.7 wt% C. dura e quebradia. A resistncia de aos aumentada pela sua presena.
164
Reao eutetide
A 727C ocorre a reao (0.77% C) <=> (0.022% C) + Fe3C (6.7% C) que extremamente importante no tratamento trmico de aos.
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Evoluo microestrutural
Concentrao eutetide
+ Fe3C
Inicialmente, temos apenas a fase .
A uma temperatura imediatamente abaixo da eutetide toda a fase se transforma em perlita (ferrita + Fe3C) de acordo com a reao eutetide. Estas duas fases tem concentraes de carbono muito diferentes. Esta reao rpida. No h tempo para haver grande difuso de carbono. As fases se organizam como lamelas alternadas de ferrita e cementita.
165
727C
Perlita ( + Fe3C)
0.77 wt% C
166
Inicialmente, temos apenas a fase . Em seguida comea a surgir fase nas fronteiras de gro da fase . A uma temperatura imediatamente acima da euttoide a fase j cresceu, ocupando completamente as fronteiras da fase . A concentrao da fase 0.022 wt% C. A concentrao da fase 0.77 wt% C, eutetide.
727C
Fe3C
C0
A uma temperatura imediatamente abaixo da eutetide toda a fase se pro-eutetide transforma em perlita (ferrita eutetide + Fe3C). A fase , que no muda, denominada perlita ferrita pro-eutetide.
167
727C
Fe3C pro-eutetide
S. Paciornik DCMM PUC-Rio
Fe3C
C1
perlita
Exemplos de microestruturas
168
Ao hipo-eutetide com 0.38 wt% C, composto por ferrita pro-eutetide (fase clara) e perlita [fase com lamelas claras (ferrita) e escuras (cementita)]. 635x.
Ao hiper-eutetide com 1.40 wt% C, composto por cementita pro-eutetide (fase clara) e perlita. 1000x.
169
6.7
U V X T U V X
Frao de ferrita pro-eutetide U 0.77 C0 W ' T U 0.77 0.022 Frao de perlita T C0 0.022 Wp T U 0.77 0.022
Glossrio
S. Paciornik DCMM PUC-Rio
170
Austenita = -Fe = fase Ferrita = -Fe = fase Cementita = Fe3C (6.7 wt% C em Fe) Perlita = Ferrita e Cementita em lamelas alternadas Hipo = menor que - Hiper = maior que Ferrita pro-eutetide = Ferrita que se forma a T >Teutetide p/composio hipo-eutetide (<0.77 wt%C) Cementita pro-eutetide = Cementita que se forma a T >Teutetide p/composio hiper-eutetide.
PROPRIEDADES MECNICAS
171
172
Curva Tenso-Deformao
100 Carga (103N) Clula de Carga
173
50
0 Gage Length
Amostra
Vdeos
0 500
1 2 3 Elongamento (mm)
(MPa)
Tenso,
250
0
Trao
0.10
174
Regio plstica
S. Paciornik DCMM PUC-Rio
no linearmente proporcional a . A deformao quase toda no reversvel. Ligaes atmicas so alongadas e se rompem.
175
fratura
0
S. Paciornik DCMM PUC-Rio
0.10
O Mdulo de Young, E, (ou mdulo de elasticidade) dado pela derivada da curva na regio linear.
0.002 0.004 0.005 0.008 0.010 Deformao, (mm/mm) Como no existe um limite claro entre as regies elstica e plstica, define-se o Limite de escoamento, como a tenso que, aps liberada, causa uma pequena deformao residual de 0.2%.
Cisalhamento
Uma tenso cisalhante causa uma deformao cisalhante, de forma anloga a uma trao.
Tenso cisalhante
= F/A0 onde A0 a rea paralela aplicao da fora.
176
Deformao cisalhante
= tan = y/z0 onde o ngulo de deformao
Mdulo de cisalhamento G
=G
Coeficiente de Poisson
Quando ocorre elongamento ao longo de uma direo, ocorre contrao no plano perpendicular. A Relao entre as deformaes dada pelo coeficiente de Poisson .
= - x/ z = - y/ z o sinal de menos apenas indica que uma extenso gera uma contrao e vice-versa Os valores de para diversos metais esto entre 0.25 e 0.35.
177
E = 2G(1 + )
178
Tenso,
estrico
A partir do limite de resistncia comea a ocorrer um estrico no corpo de prova. A tenso se concentra nesta regio, levando fratura.
Deformao,
Ductilidade
Ductilidade uma medida da extenso da deformao que ocorre at a fratura. Ductilidade pode ser definida como
Elongamento percentual %EL = 100 x (Lf - L0)/L0
179
onde Lf o elongamento na fratura uma frao substancial da deformao se concentra na estrico, o que faz com que %EL dependa do comprimento do corpo de prova. Assim o valor de L0 deve ser citado.
Resilincia
Resilincia a capacidade que o material possui de absorver energia elstica sob trao e devolv-la quando relaxado.
rea sob a curva dada pelo limite de escoamento ( y) e pela deformao no escoamento ( y) . Mdulo de resilincia
y
180
Ur
0
d
y
y
Na regio linear
y
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Ur
0
E 2
2 y
2E
Assim, materiais de alta resilincia possuem alto limite de escoamento e baixo mdulo de elasticidade. Estes materiais seriam ideais para uso em molas.
Curva
181
Tenso (MPa)
Elongamento (mm)
Curva
182
Tenso (MPa)
Elongamento (mm)
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Comparao
Recozido Endurecido a frio
183
Tenso (MPa)
Elongamento (mm)
Tenacidade
Tenacidade (toughness) a capacidade que o material possui de absorver energia mecnica at a fratura.
rea sob a curva
Mais frgil, mais resistente, menos tenaz
Tenso (MPa)
184
at a fratura.
O material mais frgil tem maior limite de escoamento e maior limite de resistncia. No entanto, tem menor tenacidade devido falta de ductilidade (a rea sob a curva correspondente muito menor).
Elongamento (mm)
185
A curva - real
A curva obtida experimentalmente denominada curva -e de engenharia.
Esta curva passa por um mximo de tenso, parecendo indicar que, a partir deste valor, o material se torna mais fraco, o que no verdade. Isto, na verdade, uma consequncia da estrico, que concentra o esforo numa rea menor.
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186
fratura
curva
real
Pode-se corrigir este efeito levando em conta a diminuio de rea, gerando assim a curva real.
187
Exemplos
CCC
<111>
-Fe, Mo, W
CFC
{111}
<110>
4x3 = 12
HC
<1120>
3 3 6
A tabela mostra os sistemas de deslizamento das 3 redes bsicas. Em vermelho aparecem os sistemas principais. Em cinza aparecem os secundrios. Por exemplo: Como a rede CFC tem 4 vezes mais sistemas primrios que a HC, ela ser muito mais dctil.
Deslizamento em mono-cristais
188
A aplicao de trao ou compresso uniaxais trar componentes de cisalhamento em planos e direes que no sejam paralelos ou normais ao eixo de aplicao da tenso. Isto explica a relao entre a curva - e a resposta mecnica de discordncias, que s se movem sob a aplicao de tenses cisalhantes. Para estabelecer numericamente a relao entre trao (ou compresso) e tenso cisalhante, deve-se projetar a trao (ou compresso) no plano e direo de deslizamento.
189
Plano de deslizamento
Direo de deslizamento
O sistema de deslizamento que sofrer a maior R, ser o primeiro a operar. A deformao plstica comea a ocorrer quando a trao excede a tenso cisalhante resolvida crtica (CRSS critical resolved shear stress).
vdeo
190
Material policristalino aps deformao plstica, mostrando planos de deslizamento em diferentes direes
Material policristalino antes e aps deformao plstica, mostrando mudana na forma dos cristais.
191
Reduo de tamanho de gro Soluo slida Deformao a frio (encruamento, trabalho a frio, strain hardening, cold working)
192
Ao passar de um gro com uma certa orientao para outro com orientao muito diferente (fronteiras de alto ngulo) a discordncia tem que mudar de direo, o que envolve muitas distores locais na rede cristalina. A fronteira uma regio desordenada, o que faz com que os planos de deslizamento sofram discontinuidades.
S. Paciornik DCMM PUC-Rio
Como um material com gros menores tem mais fronteiras de gro, ele ser mais resistente.
193
d (mm)
Limite de escoamento (kpsi)
Lato (70Cu-30Zn)
d-1/2 (mm-1/2)
Soluo slida
Nesta tcnica, a presena de impurezas substitucionais ou intersticiais leva a um aumento da resistncia do material. Metais ultra puros so sempre mais macios e fracos do que suas ligas.
Limite de resistncia (kpsi)
194
Liga Cu-Zn
Concentrao de Zn (%)
Deformao a frio
O aumento de resistncia por deformao mecnica (strain hardening) ocorre porque
o nmero de discordncias aumenta com a deformao isto causa maior interao entre as discordncias o que, por sua vez, dificulta o movimento das discordncias, aumentando a resistncia.
195
Como este tipo de deformao se d a temperaturas muito abaixo da temperatura de fuso, costuma-se denominar este mtodo deformao a frio (cold work).
196
Ao 1040
Ductilidade (%EL)
Lato Cobre
Lato
Cobre
Ao 1040
197
Recuperao - uma parte das deformaes acumuladas eliminada atravs do movimento de discordncias, facilitado por maior difuso a altas temperaturas. Recristalizao - formao de novos gros, no deformados, que crescem at substituir completamente o material original. Crescimento de gro
198
Recristalizao (cont.)
199
Lato 1 hora
Temperatura de recristalizao: a temperatura para a qual ocorre recristalizao total aps uma hora de tratamento trmico. Tipicamente entre 1/3 e 1/2 da temperatura de fuso. No caso do lato do grfico ao lado Trec=475C e Tf=900C
Neste grfico tambm possvel obervar o crescimento de gro em funo da temperatura. Falta analisar o crescimento de gro em funo do tempo.
Crescimento de gro
200
Como os contornos de gro so regies deformadas do material, existe uma energia mecnica associada a eles. O crescimento de gros ocorre porque desta forma a rea total de contornos se reduz, reduzindo a energia mecnica associada. No crescimento de gro, gros grandes crescem s expensas de gros pequenos que diminuem. Desta forma o tamanho mdio de gro aumenta com o tempo.
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201
Tempo (min)
Fratura
O processo de fratura normalmente sbito e catastrfico, podendo gerar grandes acidentes.
202
Envolve duas etapas: formao de trinca e propagao. Pode assumir dois modos: dctil e frgil.
203
204
Transio dctil-frgil
205
A ductilidade dos materiais funo da temperatura e da presena de impurezas. Materiais dcteis se tornam frgeis a temperaturas mais baixas. Isto pode gerar situaes desastrosas caso a temperatura de teste do material no corresponda a temperatura efetiva de trabalho.
Ex: Os navios tipo Liberty, da poca da 2 Guerra, que literalmente quebraram ao meio. Eles eram fabricados de ao com baixa concentrao de carbono, que se tornou frgil em contato com as guas frias do mar.
206
Posio inicial
Martelo
Amostra h
207
Fadiga
Fadiga um tipo de falha que ocorre em materiais sujeitos tenso que varia no tempo. A falha pode ocorrer a nveis de tenso substancialmente mais baixos do que o limite de resistncia do material. responsvel por 90% de todas as falhas de metais, afetando tambm polmeros e cermicas. Ocorre subitamente e sem aviso prvio. A falha por fadiga do tipo frgil, com muito pouca deformao plstica.
208
Teste de fadiga
Limite de resistncia
209
Tenso
fratura
Tempo
motor
amostra
S. Paciornik DCMM PUC-Rio
junta flexvel
carga
contador
carga
A curva S-N
210
A curva Stress-Number of cycles um grfico que relaciona o nmero de ciclos at a fratura com a tenso aplicada. Quanto menor a tenso, maior o nmero de ciclos
que o material tolera. Ligas ferrosas normalmente possuem um limite de fadiga. Para tenses abaixo deste valor o material no apresenta fadiga.
Tenso,S (MPa)
S1
Ligas no ferrosas no possuem um limite de fadiga. A fadiga sempre ocorre mesmo para tenses baixas e grande nmero de ciclos.
211
Efeitos de superfcie
A maior parte das trincas que iniciam o processo de falha se origina na superfcie do material. Isto implica que as condies da superfcie afetam fortemente a vida de fadiga. Projeto da superfcie: evitando cantos vivos. Tratamento da superfcie:
Eliminar arranhes ou marcas atravs de polimento. Tratar a superfcie para gerar camadas mais duras (carbonetao) e que geram tenses compressivas que compensam parcialmente a tenso externa.
Fluncia
Fluncia a deformao plstica crescente que ocorre em materiais sujeitos a tenses constantes, a temperaturas elevadas.
Turbinas de jatos, geradores a vapor. muitas vezes o fator limitante na vida til da pea. Se torna importante, para metais, a temperaturas 0.4Tf
Forno
212
Carga constante
Curva de fluncia
Terciria
213
vida de ruptura
Na regio primria o material encrua, tornando-se mais rgido, e a taxa de crescimento da deformao com o tempo diminui.
Na regio secundria a taxa de crescimento constante (estado estacionrio), devido a uma competio entre encruamento e recuperao. Na regio terciria ocorre uma acelerao da deformao causada por mudanas microestruturais tais como rompimento das fronteiras de gro.
Secundria Primria
214
Tempo
Tempo
215
Influncia da tenso
Relao entre
n
Tenso (MPa)
Influncia da temperatura
Taxa de fluncia estacionria (%/1000 h)
216
exp
Qc RT
Metais
Propriedades bsicas
Fortes e podem ser moldados Dcteis (deformam antes de quebrar) Superfcie metlica Bons condutores de corrente eltrica e de calor
218
219
Ligas Metlicas
No Ferrosas Ferrosas
220
Aos
Ferros Fundidos
Baixa Liga
Alta Ferro Ferro Ferro Ferro Liga Cinzento Dctil Branco Malevel
Baixo carbono
Mdio carbono
Alto carbono
Carbono
Carbono
Ferramenta
Inox
221
Pregos, parafusos e porcas Estrutura de ao para plataforma de petrleo que precisa operar no Mar do Norte (entre Inglaterra e Europa)
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Ao baixo carbono com mangans para reduzir a temperatura da transio dctilfrgil Ao mdio carbono com alta dureza superficial e acabamento superficial de excelente qualidade para diminuir a chance de formao de trincas que levem falha por fadiga.
Aos
Aos so ligas Fe-C que podem conter outros elementos.
Propriedades mecnicas dependem da %C. %C < 0.25% => baixo carbono 0.25% < %C < 0.60% => mdio carbono 0.60% < %C < 1.4% => alto carbono
222
Aos carbono
Baixssima concentrao de outros elementos.
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Aos liga
Outros elementos em concentrao aprecivel.
223
224
Tratveis termicamente
A presena de impurezas aumenta a resposta a tratamentos trmicos. Se tornam mais resistentes mas menos dcteis e tenazes. Usos em molas, pistes, engrenagens...
225
Aos Inox
Estrutura e Propriedades
Impureza predominante - Cr > 11wt% Pode incluir Ni e Mo Tres classes em funo da microestrutura
martenstico => tratvel termicamente, magntico ferrtico => no tratvel termicamente, magntico austentico => mais resistente corroso, no magntico
226
Comparao de Propriedades
Liga (#AISI) 1010 Tipo Baixo C, carbono HSLA Mdio C, carbono Trat. Term. Inox Inox Inox mart. Inox mart.
R (MPa)
227
%EL 28
180
21 33 24 25 55 30 5
Ferros Fundidos
Ferros fundidos so ligas Fe-C com concentrao acima de 2.1 wt% C (tipicamente entre 3 e 4.5%). Nesta faixa de concentraes, a temperatura de fuso substancialmente mais baixa do que a dos aos. Isto facilita o processo de fundio e moldagem. Suas propriedades mudam radicalmente em funo da concentrao de C e outras impurezas (Si, Mg. Ce) e do tratamento trmico.
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228
229
A formao de grafite depende da composio, da taxa de resfriamento e da presena de impurezas. A presena de Si privilegia a formao de grafite. Tudo isso influenciar fortemente as propriedades mecnicas.
Composio (wt% C)
230
Resfriamento
Moderado P + Gndulos Lento + Gndulos
Adies (Mg/Ce)
Ferro Ferro cinzento Ferro cinzento branco perltico ferrtico Reaquece e mantm a 700C por 30 horas
Moderado P + Grosetas
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Lento + Grosetas
P = Perlita G = Grafite
Malevel perltica
Malevel ferrtica
231
Mais resistente e dctil sob compresso. timo amortecedor de vibraes. Resistente ao desgaste, baixa viscosidade quando fundidos, permitindo moldar peas complexas. Mais barato de todos os materiais metlicos.
232
A adio de Magnsio ou Crio ao Ferro cinza faz com que o grafite se forme em ndulos esfricos e no em veios. Esta microestrutura leva a muito maior ductilidade e resistncia, se aproximando das propriedades dos aos. Esta microestrutura lembra a de um material compsito. Neste caso, o grafite em ndulos d resistncia e a matriz de perlita ou ferrita d ductilidade. Usado em vlvulas, corpos de bombas, engrenagens,...
233
234
400 x
100 x
Malevel
Nodular
100 x
100 x
Ligas no-ferrosas
Porque ?
235
Apesar da diversidade de propriedades das ligas ferrosas, facilidade de produo e baixo custo, elas ainda apresentam limitaes:
Alta densidade, baixa condutividade eltrica, corroso.
Diversidade
Existem ligas de uma enorme variedade de metais. Ns vamos descrever algumas apenas
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Ligas de Cobre
Ligas de cobre
236
Cobre puro extremamente macio, dctil e deformvel a frio. Resistente corroso. Ligas no so tratveis termicamente. A melhora das propriedades mecnicas deve ser obtida por trabalho a frio ou soluo slida. As ligas mais comuns so os lates, com Zn, com propriedades que dependem da concentrao de Zn, em funo das fases formadas e suas estruturas cristalinas (vide Callister sec.12.7) Os bronzes incluem Sn, Al, Si e Ni. Mas fortes do que os lates. Novas ligas com Be possuem um conjunto de propriedades excepcionais (vide Callister sec.12.7).
Ligas de Alumnio
Ligas de Alumnio
237
Alumnio pouco denso (2.7g/cm3, 1/3 da densidade de ao), timo condutor de temperatura e eletricidade, resistente corroso. Possui alta ductilidade em funo de sua estrutura cfc. A maior limitao a baixa temperatura de fuso (660C). A resistncia mecnica pode ser aumentada atravs de ligas com Cu, Mg, Si, Mn e Zn. Novas ligas com Mg e Ti tem aplicao na indstria automobilstica, reduzindo o consumo a partir de reduo do peso.
De 1976 a 1986 o peso mdio dos automveis caiu cerca de 16% devido reduo de 29% do uso de aos, ao aumento de 63% no uso de ligas de Al e de 33% no uso de polmeros e compsitos.
238
Ligas de titnio
O Ti pouco denso (4.5 g/cm3), tem alto mdulo de Young (107 x 103MPa) e alto ponto de fuso (1668C). Ligas de titnio so muito resistentes com limites de resistncia de at 1400 MPa. Muito reativo, dificultando e encarecendo a produo.
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Refratrios e Super-Ligas
Metais refratrios
Nb, Mo, W, Ta. Altssimo ponto de fuso (de 2468C a 3410C). Ligaes atmicas extremamente fortes, alto mdulo de Young, resistncia e dureza. Usados em filamentos de lmpadas, cadinhos, eletrodos de soldagem, etc...
239
Super-ligas
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Ligas de Co, Ni ou Fe com Nb, Mo, W, Ta, Cr e Ti. Usados em turbinas de avio. Resistem a atmosferas oxidantes a altas temperaturas.
240
242
243
244
Metais - Densidade
245
246
247
Metais - Preo
248
CERMICAS
249
Cermicas e vidros
Propriedades bsicas
So uma combinao de metais com O, N, C, P, S So altamente resistentes a temperatura (refratrios) So isolantes trmicos e eltricos So frgeis (quebram sem deformar) So menos densas do que metais Podem ser transparentes
250
251
Cermicas so formadas por combinao de metais (quadrados mais claros) com os elementos C, N, O, P e S.
Si e Ge so semicondutores mas so usados em cermicas de forma equivalente a metais
Cermicas
Caractersticas bsicas
Vem do grego keramikos que significa material queimado, indicando a necessidade de tratamento trmico para adequar as propriedades. Ligao atmica essencialmente inica entre metais e no metais. Menos densas do que metais. Cermicas tradicionais
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252
Cermicas avanadas
Utilizadas em inmeras aplicaes tecnolgicas tais como encapsulamento de chips, isolamento trmico do nibus espacial, revestimento de peas, fibras ticas, etc...
Estruturas bsicas
253
CsCl
NaCl
CaF2
BaTiO3
Estruturas de Carbono
254
Grafite
Diamante
Nanotubo
Silicatos
Formados por Si e O, os dois elementos mais abundantes da terra.
50
255
40
30
20
10
Si
Al Fe Ca Na
K Mg H
Defeitos em cermicas
Defeitos mais complexos do que vacncias ou tomos intersticiais podem se formar a partir do fato de que a estrutura formada por ons positivos e negativos
256
257
2000
1500
1000
500
ZrO2
10
20
30
40
50
258
Cermicas no cristalinas
Como no h rede cristalina, estes materiais se comportam como lquidos muitos viscosos.
259
Vidros
Argilas
Vidros
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Vidros cermicos
Fireclay
Vidros
Misturas de SiO2 com Na2O e CaO Quando utilizados em ptica, deve-se ter especial cuidado na eliminao de poros. Isto implica no controle da viscosidade na fase lquida.
vidro fundido mbolo
260
placa de vidro
queimador
261
O vidro resfriado rapidamente de forma controlada. A superfcie solidifica antes. O interior continua plstico e tenta contrair mais do que a superfcie permite. O interior tenta puxar a superfcie para dentro. Quando totalmente solidificado, restam tenses compressivas na superfcie e trativas no interior. O vidro se torna mais resistente porque uma trao externa que poderia causar fratura, tem que antes vencer a compresso da superfcie. Usado em vidros de carros, lentes de culos, portas.
Fibras pticas
Vidro comum
90% de transparncia em cerca de 5 mm de espessura
I0 0.9I0 0.81I0 0.73I0 0.66I0 0.60I0 0.53I0
262
Fibras pticas
Entre 50 e 90% de transparncia em 1km de espessura http://electronics.howstuffworks.com/fiber-optic.htm
Argilas
Estrutura
Silicatos em camadas
263
Processamento
Trabalhados misturados com gua.
a gua se localiza entre as camadas e permite fcil deformao plstica.
Secagem para eliminao da gua Tratamento em alta T para aumentar resistncia mecnica.
Eliminao de poros Vitrificao - vidro lquido que flui e ocupa os poros.
Refratrios
Caractersticas
Resistncia a altas temperaturas Resistncia a atmosferas corrosivas. Oferecem isolamento trmico
264
Tipos
Fireclay - mistura de Al2O3 e SiO2 ( T 1587C) Slicas (cidos) - SiO2 ( T 1650C) Bsicos - usam MgO - utilizados na indstria de ao. Especiais - BeO, zircnia (ZrO2), mulita (3Al2O3-2SiO2)
265
Cermicas avanadas
Usos
Substituindo metais em motores e peas de automveis.
maior temperatura de trabalho => maior eficincia dispensam radiadores para troca de calor reduzem o peso, melhorando o consumo
266
Problemas
Fragilidade Solues
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zircnia tetragonal
zircnia monoclnica
267
268
269
270
271
Cermicas - Densidade
272
273
274
Cermicas - Preo
275
POLMEROS
276
Polmeros
277
A palavra polmero significa muitos meros, unidades de formao de uma molcula longa.
monmero
Monmeros de Vinil-Cloreto. Cada molcula insaturada, i.e., os tomos de carbono apresentam ligao covalente dupla entre si e no esto ligados ao nmero mximo de tomos (4).
polmero
mero
Poli-Vinil-Cloreto (PVC) Cada ligao dupla fornece uma ligao para conectar com outro monmero, formando um polmero.
278
iniciao
crescimento
terminador
terminao
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polietileno
109.5
279
Os tomos de carbono do eixo da molcula podem girar e ainda manter o ngulo correto. Desta forma possvel formar polmeros com formas complexas.
109.5
280
Configuraes moleculares
Para mleculas com mais do que um tipo de tomo ou grupo de tomos ligados a cadeia principal, a organizao deste grupo lateral pode alterar as propriedades. Define-se estereoisomerismo e isomerismo geomtrico.
Estruturas Bsicas H H | | -C-C| | H R H H H H | | | | - C - C -- C - C | | | | H R H R H H H H | | | | - C - C -- C - C | | | | H R R H Estereo-isomerismo H H H H H H H H | | | | | | | | - C - C -- C - C -- C - C -- C - C | | | | | | | | H R H R H R H R configurao isotctica (mesmo lado)
281
Isomerismo geomtrico CH3 H | | -C-C| | - CH2 CH2 cis-isoprene (borracha natural) CH3 CH2 | | -C-C| | - CH2 H trans-isoprene
Co-polmeros
Formados pela combinao de mais do que um tipo de mero. Maior diversidade de propriedades.
aleatrio (Ex: estireno-butadieno - borracha de pneu acrilonitrila-butadieno - mangueira para gasolina) alternado
282
blocado
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Polmeros Termo-plsticos
Se tornam macios e deformveis quando aquecidos.
Caracterstico de molculas lineares ou ramificadas, mas no com ligaes cruzadas. Como as cadeias so ligadas apenas for foras de Van der Waals, estas ligaes podem ser rompidas por ativao trmica, permitindo deslizamento das cadeias. Temperaturas tpicas na faixa de 100C. Podem ser reciclveis. Exemplos:
Polietileno, PVC, polipropileno, poliestireno, poliester (Mylar), acrlicos, nylons, celuloses, ABS, policarbonatos, fluor-plsticos (Teflon).
283
Polmeros Termo-fixos
Ao contrrio dos termo-plsticos, enrijecem com a temperatura e no se tornam novamente maleveis.
284
Caracterstico de polmeros formados por redes 3D e que se formam pelo mtodo de crescimento passo a passo.
Cada etapa envolve uma reao qumica. A temperatura aumenta a taxa de reao e o processo irreversvel.
Exemplos:
poliuretano, fenois, epoxis, Neoprene
Cristalinidade
possvel formar uma rede cristalina com polmeros. No entanto, devido a complexidade das molculas, raramente o material ser totalmente cristalino. Regies cristalinas estaro dispersas dentro da parte amorfa do material. O grau de cristalinidade depende da taxa de resfriamento na solidificao da complexidade qumica da configurao da macro-molcula o polmeros lineares cristalizam com mais facilidade o estereo-ismeros isotcticos e sindiotcticos cristalizam com mais facilidade, devido a maior simetria da cadeia.
285
Polietileno
Aditivos
Muitas vezes os polmeros no satisfazem certas condies de uso. Para adequ-los s necessidades, emprega-se aditivos.
Carga: para melhorar comportamento mecnico, estabilidade dimensional e trmica.
Ex:serragem, p de vidro, areia...
286
Ex: Lquidos com baixa presso de vapor e molculas leves. As molculas do plastificador ocupam o espao entre as cadeias polimricas, aumentando a distncia entre elas e reduzindo as ligaes secundrias.
Aditivos (cont.)
Estabilizantes: para aumentar a resistncia a ao de luz ultravioleta e oxidao.
A luz ultravioleta tem energia suficiente para romper ligaes covalentes, atacando o polmero. Oxidao ocorre pela reao entre oxignio e o polmero.
287
Corantes Retardante de chama: como a maior parte dos polmeros entra em combusto com facilidade, necessrio adicionar produtos para tentar inibir a reao de combusto.
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Vulcanizao da borracha
Borracha natural macia e pegajosa e tem pouca resistncia a abraso. As propriedades podem ser substancialmente melhoradas atravs do processo de vulcanizao.
H CH3 H H | | | | -C-C =C-C| | H H H CH3 H H | | | | -C-C -C-C| | H H
288
Tenso (Mpa)
+ 2S ==>
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vulcanizada
no vulcanizada
Deformao
Exemplo Interessante
289
290
291
292
293
294
Polmeros - Densidade
295
296
297
Polmeros - Preo
298
COMPSITOS
299
Compsitos
300
So materiais que buscam conjugar as propriedades de dois tipos de materiais distintos, para obter um material superior.
120 Resistncia especfica:
Resistncia/densidade
100 80 Parmetro crtico em aplicaes que exigem materiais fortes e de baixa densidade.
Carbono/epoxi
vidro/epoxi
kevlar/epoxi
60
ao 1040 40 20 Al 2048
Ti-5Al-2.5Sn
Al2O3/epoxi
epoxi
Ex: indstria aeroespacial. O custo alto do material compensado pela economia de combustvel obtida na reduo de peso.
madeira
301
Compsitos em um Avio
302
Pneus
No 1 Elemento Ranhuras (Carcassa ) Funo a parte que entra em contato com a superfcie da rua protege a carcassa e promove a aderencia, manobrabilidade e durabilidade. Promove a rigidez da cobertura e protege a carcassa Promove a alta durabilidade e manobrabilidade a parte mais grossa e do pneu, protege a carcassa de choques externos e danos. a parte mais flexvel do pneu , protege a carcassa e permite uma jornada confortvel o corpo principal do pneu. Sustenta a presso, as cargas e choques. Promove alta durabilidade e alta manobrabilidade. Mantem o pneu nas dimenses Protege os laminados da gerao de calor que ocorre devido a abraso com o flange
303
2 3 4 5
6 7 8
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304
Particulados
Estruturais
Contnuas
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Descontnuas
Laminados
Painis sandwich
Particulados
Partculas grandes
Cermets (cermico/metal)
Ex: Carbeto cimentado composto de partculas ultra-duras de carbetos (WC ou TiC) numa matriz metlica (Co ou Ni). Utilizado como ferramentas de corte para aos.
305
Polmero/metal
Ex: Borracha para pneus composta por um elastmero e carbonblack, partculas de carbono, que aumentam o limite de resistncia, tenacidade e resistncia a abraso.
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Cermico/cermico
Ex: Concreto, formado por cimento, areia, cascalho e gua. As partculas de areia preechem os espaos deixados pelo cascalho. Areia e cascalho so mais baratos do que o cimento.
Particulados (cont.)
306
Ex: Concreto armado, composto por concreto e barras de ferro ou ao que melhoram a resposta mecnica do material. Ao adequado porque tem o mesmo coeficiente de dilatao do concreto, no corrodo neste ambiente e forma boa ligao com o concreto. Ex: Concreto protendido (pre-stressed), composto por concreto e barras de ao que so mantidas sob tenso trativa at o concreto endurecer. Aps a solidificao, a trao liberada, colocando o concreto sob tenso compressiva. Desta forma, a trao mnima para fraturar a pea ser muito maior porque preciso primeiro superar a tenso compressiva residual.
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307
Adaptado da Fig. 10.10, Callister 6e. (Fig. 10.10 copyright United States Steel Corporation, 1971.)
-WC/Co
600 m
partculas: C (rgida) 0.75 m
-Pneu de automveis
matriz: borracha
Adaptado da Fig. 16.4, Callister 6e. (Fig. 16.4 cortesia da Carboloy Systems, Department, General Electric Company.) Adaptado da Fig. 16.5, Callister 6e. (Fig. 16.5 cortesia Goodyear Tire and Rubber Company.)
308
Exemplos
Liga de PrataCobre
309
Resposta mecnica
O comportamento mecnico de compsitos ser, em geral, anisotrpico.
Carga longitudinal (na direo do eixo das fibras)
tima ligao entre matriz e fibras => mesma deformao para ambas => condio isostrain
Fc = Fm + Ff =>
=>
c
310
cAc
mAm
fAf
m(Am/Ac)
f(Af/Ac)
Se os comprimentos so todos idnticos, as fraes de rea so iguais s fraes de volume da matriz (Vm) e das fibras (Vf). Assim
c
mVm
fVf
e lembrando que
+ ( f/ f) Vf =>
c = m= f
c/ c)
=(
m/ m )Vm
Ec = EmVm + EfVf
311
f=
m Vm
+ fVf
dividindo por
312
As condies isostrain e isostress so os limites superior e inferior dos valores das propriedades mecnicas dos compsitos.
Exemplo
Compsito
Matriz polimrica Reforado por fibras de vidro Fabricado por enrolamento filamentar
Corte Axial
313
Corte Circunferencial
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Exemplo (cont.)
Axial
314
2 mm
Circunferencial
2 mm
Compsitos estruturais
Formados por materiais homogneos e compsitos, com propriedades dependentes da orientao relativa dos componentes.
Laminados: formados por camadas sucessivas de um compsito anisotrpico, com orientaes alternadas.
Ex: Compensado de madeira
315
Sandwich: formados por folhas separadas por uma camada de material menos denso.
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Ex: Divisrias
Compsitos Laminados
So folhas (laminados) de fibras contnuas de modo que cada camada possui fibras orientadas em uma dada direo.
316
318
319
320
321
322
Compsitos - Densidade
323
324
325
Compsitos - Preo
326