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ANEXOS
DICAS E RESUMOS
Diagramas
❑ DIAGRAMAS DE ENERGIA – Equações de estado Equações de transição
• Fusão
H2O (S) → H2O (l) ΔH°f = 6kJ/mol
ENERGIA
KJ/mol
Gasoso • Vaporização
H2O (g) H2O (l) → H2O (g) ΔH°vap = 40,7kJ/mol

ΔH°sub = 46,7kJ/mol • Sublimação (não ocorre naturalmente)


ΔH>0 Não ocorre naturalmente H2O (S) → H2O (g) ΔH°sub = 46,7kJ/mol
ΔH°vap = 40,7kJ/mol com a água
Endo

Lei de Hess – podemos somar as 2 etapas


Líquido
H2O (l) H2O (S) → H2O (l) ΔH°f = 6kJ/mol
Exo

ΔH°f = 6kJ/mol H2O (l) → H2O (g) ΔH°vap = 40,7kJ/mol


-----------------------------------------------------(+)
ΔH<0 Sólido H2O (S) → H2O (g) ΔH°sub = 46,7kJ/mol [4]
H2O (S)
ESTADOS

[J. B. Russel , Química Geral , vol 1]


▪ Interpretando o diagrama de fases

LÍQUIDO
→ Pc (Ponto critico)
• Condição limite: a partir deste ponto
o material será sempre GÁS a
menos que se modifique as
condições de temperatura

SÓLIDO GASOSO

→ PT (Ponto Triplo)
• Os três estados físicos coexistem simultaneamente

TPT TC
▪ Interpretando o diagrama de fases

LÍQUIDO
PC

SÓLIDO GASOSO
Vapor ← → Gás
Estado gasoso Estado gasoso
PT acima da acima da
temperatura temperatura
crítica crítica

TPT TC
▪ Interpretando o diagrama de fases

LÍQUIDO
PC
P (EXTERNA)
Equilibrio dinâmico
Quando for
analisar o As transições de estados
diagramas como físicos ( fusão e ebulição )
este , essa pressão é ocorrerão sob essa essa
a informação mais condição de pressão. Ou
importante no SÓLIDO GASOSO seja, á PRESSÃO
exercício. Quando a EXTERNA constante
encontra-la , trace
uma linha reta Vapor Gás
horizontal. PT
Em sistema aberto
sera:
ATMOSFERICA

T°F TPT T°e TC


Interpretando o diagrama de fases 1 - FUSÃO :
• Transição por aquecimento a pressão constante
2 – SOLIDIFICAÇÃO:
• Transição por resfriamento a pressão constante
3 – EBULIÇÃO :
• Transição por a pressão constante
4 – CONDENAÇÃO :
1 3 8*
• Transição por resfriamento a pressão constante
2 4 5 – LIQUEFAÇÃO:
• Transição por compressão do vapor a temperatura
5 constante.
• Cuidado : esse tipo de transição só ocorre com o
estado de vapor.
6 – SUBLIMAÇÃO :
7 • por descompressão a temperatura constante.
6 7 – SUBLIMAÇÃO :
• por aquecimento a pressão constante

8 – NADA OCORRE:
O estado gasoso na forma de GÁS não muda por
compressão ou descompressão
▪ Propriedades iônicas das Soluções
Grau de ionização ( α )
- Soluções eletrolíticas ( α = 1 ) : sais da família 1A , ácidos e bases fortes
- Soluções moleculares ( α = 0) : açúcares e álcoois
Fator de Vant´Hoff ( i )

i = 1 + α( q – 1 )
q - quantidade de íons produzidos por molécula do soluto dissolvida
Carga iônica máxima QMáx .
QMáx- Carga máxima ( em módulo ) produzida pela dissociação ou
ionização do soluto em solução
Soluções
m
1 - Densidade → d = -------- ( g / mL )
V

m1
2 - Concentração Comum → C = -------- ( g / L )
V

m1
3 - Concentração Molar → = ------------- ( mol / L )
molaridade M1 . V

m 1 . 1000
4 – Molalidade → W = --------------- ( molal )
M1 . m2
m1
5 - Titulo (m/m) → Ꞇ(m/m) = -------------- ( adimensional )
m1 + m1

V1
6 - Titulo (v/v) → Ꞇ(v/v) = -------------- ( adimensional )
V1 + V2
7 – Partes por milhão/bilhão :
→ ppm = Ꞇ(m/m). 10 6 = 10-3 g/L

→ ppb = Ꞇ(m/m). 10 9 = 10-6 g/L


8 – Grau alcoométrico :
→ ° INPM = Ꞇ(m/m). 100

→ ° Gl = Ꞇ(V/V) . 100
9 – Osmolaridade → OSM = . q ( osmol / L )

M1
10 – Equivalente-grama → E = ------------- ( g / eq-g )
QMáx Foca aqui !!
DNA
m1 UNITAU
11 – Número de Equivalentes → e = ------------- ( eq-g )
E1

m1
12– Normalidade → N = ------------- ( eq-g / L ) normal N
E1 . V
13 – Relação entre as concentrações 1, 2, 3 e 4 :

→ C = . M1

→ C = Ꞇ(m/m). d .1000
→ C = . M = N . E = Ꞇ(m/m). d .1000
Coligativas
Efeitos Coligativos – Interpretação gráfica
- Efeitos observados em um solvente puro devido a presença de soluto não volátil

SOLVENTE SOLUÇÃO
Mais volátil Menos volátil
P (mmHg) Menor Te Maior Te
Maior Pvapor Menor Pvapor

P(externa) ∆TC ∆Te


Efeito ebulioscopico ∆Te
∆P
P° Efeito Tonoscopico ∆P

Efeito Crioscopico ∆TC

Quanto maior a concentração da


solução, maior o efeito observado
T (° C)
Tf Tf ° Te ° Te
❑ Calculo dos efeitos coligativos
- Lei de Raoult ( soluções ideais diluídas )

▪ Efeito ebulioscopico
∆Te = K e . W . i K e = RT² / 1000Lvap ▪ Fator de vant´Hoff (i)
Medida do poder iônico de uma
▪ Efeito Crioscopico solução i = 1 + α( q – 1 )
∆Tc = K c . W . i K c = RT² / 1000Lf
q - quantidade de ions
▪ Efeito Tonoscopico produzidos por molécula

∆P = K . W . i α - grau de ionização:
t K t = M2 / 1000
P° • ( α = 1 )sais da família 1A
m1 . 1000 • ( α = 0) açúcares e álcoois
Molalidade W = -----------------
M 1 . m2
❑ Osmocopia - medida do efeito osmótico
- OSMOSE : Fluxo espontâneo de solvente do meio menos para o mais concentrado.
- Ocorre na presença de membrana semipermeável MSP
-Equilibrio-
Concentrações se igualam

Pressão Osmotica ( ∏osm )– pressão sobre a MSP durante a osmose.


A pressão osmótica sobre a membrana é numericamente igual a pressão que deve ser
feita na interface mais concentrada para impedir a osmose.

∏osm = R.T.i Onde ꬺ é a concentração molar da solução


Calculos Químicos
❑TEORIA ATÔMICO MOLECULAR

Qde matéria
m
𝑛=
M molar
Qde partículas
N = n . 6,02 .10 23

Volume gasoso
V = n . V molar

Energia liberada
E = n . E molar
❑ Natureza dos problemas estequiométricos
Durante os cálculos estequiométricos , nos deparamos
sempre com esquemas parecidos com o mostrado a seguir :
mol massa volume partículas
1 CH4 + 2 O2 → 1 CO2 + 2 H 2O
1. mol 2 .32g 1 .22,4L 2 . 6.12 23
2mol 128g VCO2 NH2O
Dados : Perguntas :
Valores fornecidos Valores a
pela própria questão determinar(desconhecidos)
❑ ESQUEMÃO PRÁTICO – Estequiometria

REAÇÃO ----- aA + bB → cC
Qde interesse -------- a MA b MB c MC • Pode ser necessário
MOLAR
Problema ------ mA mB xC encontrar uma
REAÇÃO global em
Dados Pergunta um sistema de
equações

Pode ser necessário • O valor obtido considera 100% de

Final
Inicio

analisar se esta em: rendimento.( M teórica )


• Quando o rendimento for diferente de 100%,
• Em proporção extraímos a massa real ( M real ) produzida a
• Com impureza partir do rendimento fornecido ( R% )
R%
• Em excesso • M Real = --------- M teórica
100%
❑ Problemas adicionais – analisando os dados
REAÇÃO ----- aA + bB → cC
Qde interesse -------- a MA b MB c MC
MOLAR
Problema ------ mA mB xC
Dados Pergunta

Impuros Excesso Rendimento


Cinética
1.0 Mecanismo básico de uma reação
Para uma reação ocorrer é preciso:
• Reagentes com energia no

Energia
mínimo de complexo ativado.
• Colisões geometricamente
favoráveis.
• Forme complexo ativado onde
ligações são rompidas e
formadas
Ea

HR

∆H

HP
Caminho da reação
2.0 Fatores que alteram a velocidade de uma reação
▪ Temperatura
▪ Superfície de contato
▪ Catalisador
▪ Concentração pressão parcial dos reagentes

2.1 Temperatura
- O aumento da temperatura, eleva a energia cinética das moléculas aumentando a
frequência de choques possibilitando uma maior probabilidade de ocorrer uma colisão
com geometria apropriada para reação.
- O aumento da temperatura, eleva a quantidade de moléculas com pelo menos, a energia
mínima para reagir – Ea
- A reação só ocorre quando os reagentes atingem a Ea

Portanto um acréscimo de temperatura, aumenta a velocidade da reação.


2.2 Distribuição de Maxuel-Boltzman
T 2 > T1
N° de Moléculas T1 Quanto maior a temperatura , maior a
quantidade de moléculas com energia acima de
Ea ( mínima ) para reagir.

Portanto, quanto maior T, mais rápida será a


T2 reação .

V2>V1

Energia

Não ocorre reação ← Ea → Ocorre reação


2.4 Catalisadores

Catalizadores são espécies químicas que atuam no mecanismo energético da reação , acelerando o
processo e facilitando a formação de produtos.

“ Os catalisadores não participam da etapa global da reação, apenas reduzem a energia de ativação ”
Ea Reação não catalisada maior Ea , menor Velocidade
Eac Reação catalisada menor Eac , maior Velocidade
Catalise Homogênea
Quando o catalisador e os reagentes compõem uma única fase química no sistema

Catalisador
consumido intermediário

Catalisador
recuperado

O catalisador, além de atuar na energia de ativação, aumentando a velocidade da reação, ele


também pode participar da reação sendo recuperado ao final do processo
Cuidado : intermediário são formados e consumidos, portanto não são catalizadores
Catalise Heterogênea
Quando o catalisador e os reagentes compõem fases químicas distintas no sistema
Ex: Catalisadores de automóveis

Catalisadores sólidos auxiliam na coordenação de formação de novas ligações devido a adsorção do


reagente em sua superfície
Equilíbrio iônico
▪ EQUILÍBRIOS IÔNICOS
São equilíbrios envolvendo espécie iônicas
Ocorre apenas com eletrólitos : ácidos, bases e sais

1.0 Ionização ácida

1.1 Monoácidos
HA(aq) → H+ (aq) + A – (aq) Ácidos FRACOS apresentarão
bases conjugadas FORTE e
Acido 1 próton base conjugada portanto sofrerão hidrólise

• Expressão da constante de ionização ácida


[ H+ ] . [ A - ]
Ka = ------------------- Quanto maior o valor de Ka , maior a força do ácido
[ HA ] Acidos fracos (Ka ≤ 10-5 )

Outra medida importante para um acido é o valor de seu pKa , calculado por : pKa = - log Ka

Maior valor de Ka
Quanto maior a força do ácido :
Menor valor de pKa
• 1.2 Grau de ionização acida (α ) Quanto maior o valor de α , maior a força do ácido
[ H+ ] equilíbrio • Forte α > 50%
• Moderado 5% ≤ α ≤ 50%
α = -----------
• Fraco α < 5%
[ HA ]o inicio

[ H+ ] Concentração de H+ no equilíbrio
[ H+ ] = α .[ HA ]o
[ HA ]o Concentração inicial do acido

Quanto maior a força do ácido,


A medida do pH para este equilíbrio é dado por : pH = - log [ H+ ]
menor o valor do pH

De maneira similar podemos monitorar as quantidades no equilíbrio segundo a expressão:


X X Quantidade que reagiu ate o equilíbrio
α = ----------- n0
Concentração inicial do acido = -----
V
X =α .
• 1.3 Equilíbrio hipotético para um monoácido
HA(aq) → H+ (aq) + A – (aq) [ H+ ] . [ A - ]
Ka = -------------------
Inicio 0 0 [ HA ]

Reagiu X X X
Equilíbrio -X X X X= α .

X . X X² Para acido fracos ( Ka ordem ≤ 10-5 ) X²


Ka = -------------- Ka = ------------ (X) será um valor insignificante Ka ≈ ----------
-X -X

÷
α² ² α² α²
Substituindo X por α temos que : Ka = --------------------- = -------------- Ka = --------------
- α ÷ 1-α 1-α

• Para valores de “ α “menores que ( 10%) : ( 1- α ≈ α ) e portanto Ka = α² .


• 1.4 Lei de diluição de Ostwald
HA(aq) → H+ (aq) + A – (aq)

α²
Ka = -------------- • Para valores de “ α “menores que ( 10%) : Ka = α² .
1-α

A solução final apresentará uma menor


concentração , porem, como a

Diluição temperatura é constante, o valor da constante

Ka não se modifica. Sendo assim chegamos


a seguinte conclusão :
Maior Menor
Ka = α² .
Menor α Maior α

Constante
• 1.5 Primeiras conclusões para equilíbrios iônicos ácidos – monopr0tico
HA(aq) → H+ (aq) + A – (aq)

Constante ionização Concentração de H+


pH de equilibrio Qde que reagiu
[ H+ ] . [ A - ]
Ka = ------------------- [ H+ ] = α .[ HA ]o pH = - log [ H+ ] X= α .
[ HA ]

Poliácidos Ka 1 > Ka 2 > Ka 3


Quanto maior a força do ácido teremos
Ácido fraco Ka ≤ 10-5
Constante ionização ↑ α ↑ Ka ↓ p Ka ↑ [ H + ] ↓ p H

Caso geral Ka ≈ ----------
α² Efeito da diluição Lei de Ostwald:
Ka = -------------- Quando diluímos uma solução á temperatura
1-α Grau (α) < 10% Constante o grau de ionização aumenta

Ka = α² . Ka = α² .
• 1.6 Equilíbrio iônico da água
Autoionização → H2 O( l ) → H+ (aq) + OH – (aq)

[ H+ ] . [ OH - ]
Expressão de equilíbrio → (*) Real forma aquosa do (H+ ) → (H+3O )
K w = -------------------
[ H2 O ]

Produto iônico da agua → K w = [ H+ ] . [ OH - ]

Kw = 10 -14 → Um aumento na temperatura aumenta o valor de Kw


Temperatura 25°C → [ H+ ] = 10 -7
[ OH - ] = 10 -7

Aplicando (-log) na expressão → -log(K w) = - log ( [ H+ ] . [ OH - ] )


-log 10 -14 = -log [ H+ ] +(-log [ OH - ] )
14 = pH + pOH
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