Qumica dos No-Metais

Profa. GRAA PORTO Profa. GRAA PORTO

3troduo
Veremos as propriedades qumicas de 3o metais
selecio3ados e de algu3s dos oxicidos e oxi3io3s deles
derivados.
Muitos 3o metais aprese3tam diversos 3meros de
oxidao difere3tes. Algu3s comu3s esto listados abaixo:
- N : +5, +4, +3, +2, +1, -3.
- J : -1,-2.
- F : -1.
- P : +5, +3, +1, -3.
- S : +6, +4, +2, -2.
- Cl : +7, +5, +3, +1, -1.
- Br : +5, +1, -1.
- : +7, +5, +1, -1.
ois po3tos importa3tes devem ser observados:
1. Em um composto 3o qual o 3o metal aprese3ta 3mero de
oxidao negativo, ele estar prese3te como
- Um 3io3 mo3oatmico (por exemplo, N
3-
, J
2-
, F
-
).
- Uma espcie 3a qual o 3o-metal est ligado
covale3teme3te a um eleme3to me3os eletro3egativo como
hidrog3io (por exemplo, NH
3
, H
2
J, HF)
2. Em um composto 3o qual o 3o-metal aprese3ta 3mero de
oxidao positivo, ele estar ligado a um eleme3to mais
eletro3egativo, como oxig3io. Assim,
- Nitrog3io possui 3mero de oxidao +5 3a molcula HNJ
3
e 3o o3 NJ
3
-
; em ambas as espcies, o tomo de
3itrog3io est ligado a trs tomos de oxig3io.
- E3xofre possui 3mero de oxidao +6 3a molcula H
2
SJ
4
e
3o o3 SJ
4
2-
; em ambos os casos, o tomo de e3xofre est
ligado a quatro tomos de oxig3io.
Jxig3io e Flor
A qumica redox do oxig3io relativame3te simples.
Ele aprese3ta ape3as trs 3meros de oxidao comu3s: -2, -
1 e 0. Na maioria dos seus compostos estveis, o oxig3io
aprese3ta 3mero de oxidao -2. Este o caso, por
exemplo, de
- Molcula de gua (H
2
J)
- Io3 Oxido (J
2-
) e o3 hidrOxido (JH
-
)
- Molculas de oxicidos (HClJ
4
, HNJ
3,
H
2
SJ
4
etc.)
- Jxi3io3s (ClJ
4
-
, NJ
3
-
, HSJ
4
-
, SJ
4
2-
etc.)
Flor aprese3ta ape3as um 3mero de oxidao em seus
compostos: -1. o caso de
- Molculas de fluoretos 3o-metlicos, como HF, CF
4
e SF
6
.
- Io3 F
-
, e3co3trado em compostos como NaF e S3F
2
.
Js o3s fluoreto so comume3te usados em programas de
preve3o de crie de3tria. J esmalte exter3o dos de3tes
, pri3cipalme3te, hidroxiapatita, Ca
5
(PJ
4
)
3
(JH). J o3 JH
-
tor3a este composto mais suscetvel aos cidos org3icos
formados 3a boca pela ferme3tao do acar. A exposio a
o3s F
-
co3verte parte da hidroxiapatita a fluoroapatita,
Ca
5
(PJ
4
)
3
F. Ela mais resiste3te a cido. A fo3te de o3s
fluoreto pode ser S3F
2
(fluoreto esta3oso) 3o creme de3tal
ou NaF, adicio3ado a gua potvel o 3vel de i ppm.
Os elementos: F
2
, O
2
e O
3
Flor (E
0
red
= +2,87 V) um age3te oxida3te to
poderoso que 3o pode ser preparado ou usado em soluo
aquosa:
F
2(g)
+ H
2
J
(l)
2 F
-
(aq)
+ J
2(g)
+ 2 H
+
(aq)
E
0
tot
= E
0
red
F
2
+ E
0
ox
H
2
J = +2,87 V - 1,23 V = +1,64 V
Jxig3io diatmico, J2, um forte age3te oxida3te em
soluo cida:
J
2(g)
+ 2H
+
(aq)
+ 2 e
-
H
2
J; E
0
red
= +1,23 V
Como aparecem o3s H+ como age3tes 3esta meia-equao,
o poder oxida3te do J
2
decresce com o aume3to do pH. Em
soluo bsica, a voltagem de reduo padro bem me3or:
J
2
(g) + H
2
J + 2e
-
2JH
-
(aq)
; E
0
red
= +0,40 V
E3tre todos os age3tes oxida3tes, o oxig3io eleme3tar
o mais abu3da3te e o mais importa3te. Sua prese3a 3o ar
faz com que todas as aprese3taes da gua estejam
3ormalme3te saturadas com oxig3io atmosfrico.
Freque3teme3te esquecemos este fato e ficamos surpree3didos
com fe3me3os como
- A formao de precipitados bra3cos ou amarelos qua3do
sulfeto de hidrog3io usado em a3lise qualitativa
J
2(g)
+ H
2
S S
(s)
+ H
2
J
- A cor amarela que solues de Na ou K adquirem apOs algum
tempo de estocagem:
J
2(g)
+ 2
-
(aq)
+ 2 H
+
(aq)

2(aq)
+ H
2
0
Ao lado do flor, o oz3io, talvez o mais forte de
todos os age3tes oxida3tes:
J
3(g)
+ 2 H
+
(aq)
+ 2e
-
J
2(g)
+ H
2
J; E
0
red
= +2,07 V
J oz3io freque3teme3te usado como substituto para o
cloro 3o tratame3to de guas para a populao. Uma mistura
de 2% de J3 3a gua mais efetiva do que Cl2 3a oxidao
de bactrias e outros polue3tes. Mais importa3te ai3da, os
produtos resulta3tes da oxidao por oz3io so me3os
perigosos; o cloro pode reagir com compostos org3icos 3a
gua, forma3do subst3cias supostame3te ca3cerge3as, como
CHCl
3
. Por outro lado, o oz3io mais caro do que o cloro.
Ele tambm decomposto mais rapidame3te, de modo que
oferece pouca ou 3e3huma proteo co3tra bactrias que
e3trem 3o suprime3to de gua apOs tratame3to.
Perxido de hidrognio
J perOxido de hidrog3io, H
2
J
2
tem a segui3te estrutura
de Lewis:
.. ..
H
J J
H
.. ..
H uma ligao J - J 3a molcula.
PerOxido de hidrog3io pode atuar como forte age3te
oxida3te. Neste caso ele reduzido a H
2
J.
Por outro lado, H
2
J
2
pode atuar como um fraco age3te
redutor, se3do oxidado a J
2
.
PerOxido de hidrog3io te3de a se decompor em gua, o
que explica por que suas solues rapidame3te perdem o
poder oxida3te. A reao e3volvida /esproporcionamento:
H
2
J
2(aq)
+ 2 H
+
(aq)
+ 2 e
-
E
0
red
= +1,77 V
H
2
J
2(aq)
J
2(g) +
2 H
+
(aq)
+ 2 e
-
E
0
ox
= -0,68 V
2 H
2
J
2(aq)
J
2(g)
+ 2 H
2
J
Jxicidos e oxi3io3s
dos 3o-metais
Estaremos trata3do com espcies 3as quais o 3o-metal
aprese3ta um 3mero de oxidao positiva. Muitas dessas
espcies so oxi3io3s, 3io3s poliatmicos 3os quais o
tomo 3o metlico est ligado a um ou mais tomos de
oxig3io. Jutras so os oxicidos, 3os quais os tomos de
hidrog3io esto ligados a um ou mais tomos de oxig3io
de oxi3io3.
omenclatura:
1. Qua3do o 3o-metal forma dois oxi3io3s, o sufixo-ato
usado para o 3io3 3o qual o 3o-metal est 3o maior
estado de oxidao. J sufixo-ito usado para o 3io3 3o
qual o 3o-metal est 3o me3or estado de oxidao:
SJ
4
2-
sulfato 3.oxid. S = +6
SJ
3
2-
sulfito 3.oxid. S = +4
2. Qua3do o 3o-metal forma mais de dois oxi3io3s, so
usados os prefixos per- (mais alto estado de oxidao) e
hipo- (mais baixo estado de oxidao):
ClJ
4
-
perclorato 3 oxid. Cl = +7
ClJ
3
-
clorato 3 oxid. Cl = +5
ClJ
2
-
clorito 3 oxid. Cl = +3
ClJ
-
hipoclorito 3 oxid. Cl = +1
3. J 3ome de um oxicido est diretame3te relacio3ado com o
3io3 correspo3de3te. J sufixo -ato substitudo por -
ico; -ito substitudo por -oso:
HClJ
4
cido perclOrico
H
2
SJ
4
cido sulfrico HClJ
3
cido clOrico
H
2
SJ
3
cido sulfuroso HClJ
2
cido cloroso
HClJ cido hipocloroso
Acidez
e3eraliza3do, podemos dizer que:
1. A acidez aumenta com o aumento /a eletronegativi/a/e /o tomo
no-metlico central.
2. A acidez aumenta com o aumento /o nmero /e oxi/ao /o tomo
no-metlico central.
Este comportame3to qua3to acidez pode ser relacio3ado com a
estrutura molecular. Numa molcula d oxicido, o tomo de
hidrog3io que dissocia est ligado ao oxig3io, e este est
ligado a um tomo 3o-metlico X. Poderamos represe3tar a
estrutura de um oxicido como H-J-X, e sua dissociao em gua
como:
H - J - X
(aq)
H
+
+ XJ
-
(aq)
Para que um prOto3, com sua carga +1, seja separado da
molcula, a de3sidade eletr3ica em tor3a do oxig3io deve ser
me3or possvel, esta decresce qua3do:
1. X um tomo forteme3te eletro3egativo, como Cl. Estes tomos
atraem eltro3s do oxig3io e tor3am o cido hipocloroso mais
forte do que o hipoiodoso.
2. tomos adicio3ais de oxig3io, forteme3te eletro3egativos, so
ligados a X. Eles te3dem a atrair eltro3s do tomo de oxig3io
que est ligado ao H. Assim, de se esperar que a facilidade de
dissociao de um prOto3 e porta3to, Ka aume3tem 3a seui3te
ordem; da esquerda para a direita:
J
X - J - H J - X - J - H J - X - J - H J - X - J - H
J J
+1 +3 +5 +7
Propriedades oxidantes e redutoras
Algu3s pri3cpios gerais:
&ma espcie na qual o no-metal est em seu mais alto
esta/o /e oxi/ao po/e apenas atuar como agente
oxi/ante, e nunca como agente re/utor. o mesmo modo,
espcies 3as quais o 3o-metal est em seu mais baixo
estado de oxidao podem ape3as atuar como age3tes de
reduo.
2. Uma espcie 3a qual o 3o-metal est em um estado
i3termedirio de oxidao pode atuar como age3te oxida3te
ou como age3te redutor. Em geral, uma espcie em um
estado i3termedirio de oxidao te3de a desproporcio3ar
se o somatOrio E
0
ox
+ E
0
red
um 3mero positivo (E
0
tot
0)
3. O poder oxidante de um oxinion esta diretamente relacionado com a concentrao
de ions H (inversamente relacionado com o pH).
ClJ
3
-
(aq)
+ 6 H
+
(aq)
+ 6 e
-
Cl
-
(aq)
+ 3 H
2
J
Como H
+
um reage3te, uma dimi3uio em sua co3ce3trao
deve tor3ar a meia-reao me3os espo3t3ea.
4. J poder redutor de um oxi3io3 est i3versame3te
relacio3ado com a co3ce3trao de o3 H
+
(diretame3te
relacio3ado com o pH).
ClJ
3
-
(aq)
+ H
2
J ClJ
4
-
(aq)
+ 2 H
+
(aq)
+ 6 e
-
Neste caso, H
+
um produto. A dimi3uio da sua
co3ce3trao deve tor3ar a reao mais espo3t3ea a
aume3tar a voltagem.
Cloro (bromo, iodo)
Js eleme3tos cloro, bromo e iodo podem atuar como age3tes
oxida3tes em soluo aquosa, se3do reduzidos a o3s haloge3eto:
Cl
2(g0
+ 2 e
-
2 Cl
-
(aq)
E
0
red
= +1,36 V
Br
2(l)
+ 2 e
-
2 Br
-
(aq)
E
0
red
= +1,07 V

2(S)
+ 2 e
-
2
-
(aq)
E
0
red
= +0,53 V
A capacidade do cloro para oxidar bactrias utilizada sob
forma de clorao 3o tratame3to de guas.
odo, em soluo alcoOlica, utilizada como a3tissptico
oxida3te suave.
Como o cloro um age3te oxida3te mais forte do que bromo
ou iodo, pode ser usado para preparar estes eleme3tos por
oxidao dos seus 3io3s, Br
-
e
-
:
A adio de cloro a uma soluo que co3te3ha qualquer um
desses o3s d o halog3io livre, Br
2
ou
2
. ApOs a adio de
cloro, a soluo extrada por um solve3te org3ico.
Oxinions e oxicidos dos halognios
Em todos os oxicidos do cloro o tomo de hidrog3io
est ligado ao oxig3io, em vez de cloro. sto , de um
modo geral; apenas os tomos /e hi/rognio liga/os ao
oxignio /issociam-se forman/o ons H
+
em gua
Os halognios e todos seus oxicidos e oxinions so
agentes oxidantes relativamente fortes. Para oxicidos e
oxi3io3s, isto verdade em soluo cida.
cido hipocloroso e on hipoclorito
Qua3do coro adicio3ado a gua, ele sofre a seguite
reao reversvel:
Cl
2(g)
+ H
2
J HClJ
(aq)
+ H
+
(aq)
+ Cl
-
(aq)
A soluo resulta3te de3omi3ada gua de cloro. Ela
co3tm qua3tidades equimolares do cido fraco HClJ e do
cido forte HCl.
J cloro muito mais solvel em soluo bsica do que
em gua pura. A reao que ocorre qua3do o cloro
borbulhado em uma soluo de hidrOxido de sOdio a
temperatura ambie3te, :
Cl
2(g)
+ 2 JH
-
(aq)
ClJ
-
(aq)
+ Cl
-
(aq)
+ H
2
J
A soluo formada comercializada como gua sa3itria
para uso domstico e como desi3feta3te.
Cloratos e percloratos
lorato de potassio e um poderoso agente oxidante em soluo acida. Ele reage
violentamente com materiais Iacilmente oxidados, incluindo muitos compostos
orgnicos, e pode ser usado como Ionte de oxignio em laboratorio, se Ior aquecido de
modo brando com MnO
2
como catalisador.
3itrog3io
- J 3itrog3io pode assumir todos os 3meros de oxidao
possveis e3tre +5 e -3.
- A3alisa3do o diagrama de pote3cial padro para espcies
3itroge3adas e compara3do com o a3logo para o cloro,
temos:
1)Em vrios estados de oxidao, a espcie 3itroge3ada
estvel um Oxido, como NJ ou NJ
2
, em vez do oxi3io3 ou
oxicido. H ape3as dois oxi3io3s comu3s de 3itrog3io,
NJ
3
-
e NJ
2
-
.
2) os valores de E
red
0
para espcies 3itroge3adas so um
pouco me3ores o que os do cloro. Por exemplo, o o3 NJ
3
-
possui um valor de E
red
0
um pouco me3or o que o do o3 ClJ
3
-
, o que quer dizer que ele um age3te oxida3te um ta3to
mais fraco.Na prtica, isso uma va3tagem e 3o uma
desva3tagem. Nitratos so bem mais seguros para serem
ma3useados do que os cloratos(ou percloratos ou
hipocloritos).
stados de oxidao do nitrognio
Nox do
3itrog3io
Soluo cida Soluo bsica
+5 NJ
3
-
NJ
3
-
+4 NJ
2(g)
NJ
2(g)
+3 HNJ
2
NJ
2
-
+2 NJ
(g)
NJ
(g)
+1 N
2
J
g)
N
2
J
g)
0 N
2(g)
N
2(g
-1 NH
3
JH
+
NH
2
JH
-2 N
2
H
5
+
N
2
H
4
-3 NH
4
+
NH
3
E3xofre
- Em seus compostos o e3xofre aprese3ta 3ox +6, +4, +2, -2.
ox do enxofre $oluo cida Soluo bsica
+6 HSJ
4
-
, SJ
4
2-
SJ
4
2-
+4 SJ
2(g)
, H
2
SJ
3
,
HSJ
3
-
SJ
3
2-
+2 S
2
J
3
2-
S
2
J
3
2-
0 S
(s)
S
(s)
-2 H
2
S
(g)
HS
-
, S
2
-
- Note tambm que, para o e3xofre:
1) espcies do estado +6 ( HSJ
4
-
, SJ
4
2-
, SJ
4
2-
) podem atuar
ape3as como age3tes oxida3tes, e 3u3ca como age3tes
redutores, em reaes redox.
2)espcies 3o estado +4 ( SJ
2(g
, H
2
SJ
3
, HSJ
3
-
SJ
3
2-
), 3o estado +2 ( S
2
J
3
2-
, S
2
J
3
2-
)ou 3o estado 0 podem
atuar como age3tes oxida3tes ou como age3tes redutores.
3)espcies 3o estado -2 ( H
2
S
(g)
HS
-
, S
2
-
)podem atuar
ape3as como age3tes redutores, e 3u3ca como age3tes
oxida3tes, em reaes redox.
fOsforo
- FOsforo, que est abaixo o 3itrog3io 3o grupo 5 da tabela
periOdica, 3o aprese3ta ta3tos estados de oxidao.J
estado +5 o mais importa3te, embora o fOsforo possa ter
3meros de oxidao de +3, +1 e -3
ox do fsforo Soluo cida Soluo bsica
+5 H
3
PJ
4
, H
2
PJ
4
-
HPJ
4
2-
, PJ
4
3-
+3 H
3
PJ
3
, H
2
PJ
3
-
HPJ
3
2-
+1 H
3
PJ
2
H
2
PJ
2
-
0 P
4
P
4
-3 PH
3
PH
3
Aplicaes do cido fosfOrico e
seus sais 3o cotidia3o
- Sais de cido fosfOrico aprese3tam diversos usos.
iiroge3ofosato de clcio, Ca(H
2
PJ
4
)
2
o pri3cipal
compo3e3te da maioria dos fertiliza3tes.Ele solvel em
gua e for3ece o fOsforo 3ecessrio para o crescime3to das
pla3tas.
- Fosfato de sOdio, Na
3
PJ
4
, utilizado em limpadores
multiuso porque sua soluo aquosa forteme3te bsica.
- Em pocas passadas os os fosfatos eram e3co3trados 3a
maioria os deterge3tes.Esta aplicao tem sido restri3gia
porque os fosfatos promovem o crescime3to das algas que
podem poluir rios e lagos.
- J pri3cipal uso do cido fosfOrico 3a fabricao de
fertiliza3tes como o Ca(H
2
PJ
4
)
2
- Me3ores qua3tidades de H3PJ4 so usadas como flavoriza3tes
em refrigera3tes base de cola.