Eqilibrio Qimico

Deslocamento do Equilbrio Qumico

Deslocar um equilbrio qumico significa fazer que a velocidade da reao direta fique diferente da velocidade da reao inversa (v1 v2). Importncia O deslocamento da equilbrio qumico um artifcio largamente utilizado nos processos industriais para melhorar a obteno de determinadas substncias. Exemplo: Sntese de HaberBosch a produo da amnia altssima temperatura de 500C, altssima presso de 200atm e na presena de ferro como catalisador.

Princpio regedor do deslocamento do equilbrio qumico: Princpio de Le Chatelier (Fugante a fora) Quando um sistema em equilbrio sofre a ao de foras externas, o sistema tende a se deslocar no sentido de minimizar a ao da fora aplicada, procurando uma nova situao de equilbrio.

Fatores capazes de deslocar o equilbrio:

1. Concentrao (GuldbergWage) 2. Temperatura (Vant Hoff) 3. Presso (Robin) Observao O catalisador no desloca um equilbrio qumico, pois aumenta igual e simultaneamente ambas as velocidades v1 e v2, porm faz que o equilbrio seja atingido mais rapidamente.

Hidrlise Salina

Hidrlise salina o processo em que ons provenientes de um sal reagem com a gua. Uma soluo salina pode originar solues cidas e bsicas. Os sais presentes se dissociam em ctions e nions, e dependendo destes ons a soluo assume diferentes valores de pH. Representao:

Quando o sal se dissolve em gua, ele se dissolve totalmente para produzir ctions (H+) e nions (OH-). Repare na equao acima que estes ons contriburam para a formao de um cido (HA) e uma base (COH). A palavra Hidrlise significa reao de decomposio de uma substncia pela gua. H+ + H2O HOH + H+ A decomposio de um ction (H+) caracteriza as solues cidas. OH- + H2O HOH + OHA decomposio de um nion (OH-) d origem a solues bsicas.

Produto de Solubilidade (Kps)

Comando um eletrlito qualquer, AaBb temos que a sua dissociao inica : AaBb <> aA+b + bB-a O produto de solubilidade o produto das concentraes (em mol/L) dos ons existentes em uma soluo saturada, estando cada concentrao elevada ao coeficiente do on na equao de dissociao inica. Ou seja, seguindo a equao de dissociao inica acima temos que: Kps = [A+b]a . [B-a]b Os valores do kps so constantes para cada substancia, a uma determinada temperatura. Veremos alguns exemplos: Em solues aquosas e a 25C, 1 CaF2 <> Ca+2 + 2F-, Kps = [Ca+2]. [F-]2 = 4,9 x 10-11 2 FeS <> Fe+2 + S-2, Kps = [Fe+2] . [S-2] = 5 x 10-18 Abaixo veremos uma tabela dos valores do Kps de algumas substncias comuns: Nome Sulfato de Clcio Hidrxido de Clcio Ortofosfato de Clcio Sulfato de Brio Sulfeto de Cdmio Frmula CaSO4 Ca(OH)2 BaSO4 Cds Produto de Solubilidade (Kps) 9 x 10-6 4 x 10-6 1 x 10-10 1 x 10-33 8 x 10-27

Ca3(PO4)2 2 x 10-29

Hidrxido de Alumnio Al(OH)3

importante lembrar que: Os valores do Kps permanecem constantes somente em solues saturadas de eletrlitos pouco solveis. Se a dissociao inica for endotrmica, e se aumentarmos a temperatura, este aumento acarretar em um aumento de solubilidade, portanto, o valor do Kps aumentar. Se a

dissoluo for exotrmica acontecer o contrario do citado anteriormente. Podemos ento concluir que a temperatura altera o valor do Kps.

Hidrlise Salina -02Hidrlise Salina o processo em que os ons provenientes de um sal reagem com gua. Solues cidas ou bsicas podem ser obtidas pela dissoluo de sais em gua. Nesses sistemas, os sais esto dissociados em ctions e nions produzindo solues com diferentes valores de pH. - Hidrlise de Ctions: produz ons H +. - Hidrlise de nions: produz ons OH -. Note que a hidrlise de ons est relacionada com a acidez e basicidade das solues aquosas dos sais. Hidrlise salina de cido forte e base fraca Mg(OH)2 + HBr--> MgBr2 + 2 H2O Fazendo Hidrlise MgBr2 (aq) + 2 H2O (l) <----> Mg (OH)2 + 2HBr Melhor forma de representar: MgBr2 + 2 H2O <----> Mg (OH)2 + 2 H+ + 2 BrObs: Mg (OH)2 uma base fraca, por isso no se dissocia 2HBr um cido forte por isso se ioniza em 2H+ e 2BrA presena do on H+ justifica a acidez da soluo (pH<7).> Hidrlise Salina de cido fraco e base forte 2 KOH + H2CO3 --> K2CO3 + 2 H2O Fazendo Hidrlise K2CO3 (aq) + 2H2O(l) <----> 2KOH (aq) +H2CO3 (aq) Melhor forma de representar:

K2CO3 + 2H2O <----> 2K+ (aq) + 2OH- (aq) + H2CO3 (aq) Obs: KOH uma base forte e por isso fica dissociada H2CO3 uma cido fraco e por isso no se ioniza A presena do on OH- justifica a basicidade da soluo (pH>7). Hidrlise Salina de cido forte e base forte NaCl(aq) + H2O(l) <----> NaOH+ HCl Melhor forma de representar: Na+ (aq) + Cl- (aq) + H2O (l)<----> Na+(aq) + OH-(aq) + H+ (aq) + Cl- (aq) H2O(l) <----> OH-(aq) + H+(aq) Obs: Colocando gua todos os ons se separam. Nesse caso no ocorre hidrlise, pois tanto o ction como o nion so provenientes de base e cido forte. O carter da reao neutro (pH=7), ou seja, no h alterao no pH. Hidrlise Salina de cido fraco e base fraca Solues aquosas desses tipos de sais (formados por cidos e bases fracas) originam solues ligeiramente cidas ou bsicas, dependendo da constante de ionizao.
Ka > Kb pH ligeiramente menor que 7 (cido) Exemplo: NH4 CN => NH4+(aq) + CN-(aq) + HOH(l) => NH4OH(aq) + HCN(aq) HCN => H1+ + CN1- Ka , HCN = 5 x 10-10 NH4OH => NH41+ + OH1- Kb , NH4OH = 2 x 10-5 Como a constante de ionizao da base fraca mais alta que a do cido fraco, a soluo ser levemente bsica.

Efeito do on comum Seja a hidrlise: NH4Cl(s) + H2O(l) <----> NH4OH (aq) + H+ (aq) + Cl- (aq) - Ao adicionar cido actico ( H3CCOOH), o cido entra no sistema liberando H+. O equilbrio ser deslocado para o lado do reagente pois o cido vai entrar no produto. H+ vai ser o on comum porque o mesmo j se encontrava antes mesmo da adio do cido. - Ao adicionar Hidrxido de Magnsio (Mg(OH2)), a base entra no sistema liberando OH-. Como no existe OH- presente no sistema esse on ser um on no comum..

Tendo o mesmo afinidade com o on H+, os dois iro reagir tendo como conseqncia a retirada do on H+ do produto, deslocando o equilbrio para o mesmo. Soluo Tampo Soluo Tampo uma soluo que praticamente no sofre variao de pH ou pOH pela adio de quantidades controladas de cidos ou bases fortes. Para fazer uma soluo tampo: preciso um cido fraco e um sal originado deste cido, ou uma base fraca e um sal originado desta base. As solues tampo so usadas sempre que se necessita de um meio com pH aproximadamente constante.O mecanismo do tampo promove a retirada de prtons quando h excesso e o seu fornecimento quando h falta.

Exemplo: CO2(g) +H2O (l) <----> H2CO3(aq) --> H+ + HCO3Quando o H+ retirado da soluo, acontece a reao contrria: o CO2 produzido e sucessivamente liberado, deslocando o equilbrio para o lado dos reagentes e subindo o pH (alcalose).

Hidrlise de sais
A hidrlise de sais "arroz de festa" nos vestibulares. Para saber que tipo de hidrlise sofrer um sal cida ou bsica , necessrio avaliar: a) o ction origina uma base fraca hidrlise cida b) o nion origina um cido fraco hidrlise bsica

Veja os exemplos: 1) O caso do bicarbonato de sdio, NaHCO3: a) ction: Na+ originaria NaOH, que uma base forte. b) nion: HCO3 originaria H2CO3, que um cido FRACO. O on HCO3 apresenta hidrlise bsica, pois pode deslocar o equilbrio de ionizao da gua, aumentando a concentrao de ons OH na soluo: Equilbrio do cido fraco: H+ (aq) + HCO3(aq) H2CO3 (aq) Equilbrio da gua: H2O(l) H+ (aq)+ OH(aq) Equilbrio Global: H2O(l) +Na+(aq) HCO3 (aq) H2CO3 (aq) + Na+(aq) + OH(aq)

2) O caso do cloreto frrico, FeCl3: a) ction:Fe+3 originaria Fe(OH)3, que uma base FRACA. b) nion: Cl originaria HCl, que um cido forte. O on Fe+3 apresenta hidrlise cida, pois pode deslocar o equilbrio de ionizao da gua, aumentando a concentrao de ons H+ na soluo: Equilbrio da base fraca: Fe+3 (aq) + 3OH(aq) Fe(OH)3(aq) Equilbrio da gua: H2O(l) H+ (aq)+ OH(aq) Equilbrio Global: Fe+3 (aq) + 3Cl(aq) +3H2O(l) 3H+ (aq)+ 3Cl(aq) + Fe(OH)3(aq)

HIDRLISE DE SAIS.

DICA:
HIDRLISE DE SAIS

sal de cido forte e base fraca

* o ction sofre hidrlise. * a soluo resultante ser cida ( pH menor que 7 ) - NH4Cl + H2O ==== HCl + NH4OH
*clique e passe o mouse

NH4+ + Cl- + H2O ==== H+ + Cl- + NH3 + H2O NH4+ + C/l- + H2O ==== H+ + C/l- + NH3 + H2O NH4+ + H2O ==== H+ + NH3 + H2O

sal de cido fraco e base forte

* o nion sofre hidrlise. * a soluo resultante ser bsica ( pH maior que 7 ). - NaCN + H2O ==== HCN + NaOH
* clique e passe o mouse

Na+ + CN- + H2O ==== HCN + Na+ + OHNa/+ + CN- + H2O ==== HCN + Na/+ + OHCN- + H2O ==== HCN + OH-

sal de cido fraco e base fraca

* o ction e o nion sofrem hidrlise. * a soluo resultante ser aproximadamente neutra ( pH aprox. = 7 ). - NH4CN + HOH ==== HCN + NH4OH
* clique

e passe o mouse

NH4+ + CN- + H2O ==== HCN + NH3 + H2O

sal de cido forte e base forte

* o ction e o nion no sofrem hidrlise. * a soluo resultante ser neutra ( pH igual a 7 ). -NaCl + H2O ==== NaOH + HCl
* clique

e passe o mouse

Na+ + Cl- + H2O ==== Na+ + OH- + H+ + ClN/a+ + C/l- + H2O ==== N/a+ + OH- + H+ + C/lH2O ==== H+ + OH-