Biodiesel Produzido com leo de Semente de Cardo

Suzana Ferreira-Dias
Universidade Tcnica de Lisboa Instituto Superior de Agronomia Departamento de Agro-Indstrias e Agronomia Tropical

Participantes:
Instituto Superior de Agronomia: DEF- Doutor Jorge Gominho Eng Isabel Baptista Prof. Helena Pereira DAIAT- Ins Sengo

Colaboradores:

Instituto Superior de Agronomia: DQAA- Prof. Elisabeth d Almeida Duarte Eng Miguel Martins Fundao Maria Manuel e Vasco de Albuquerque dOrey:
Eng Loureno d Orey.

Situao Energtica na UE
Sector dos transportes:
Consumo > 30% de energia Sector em expanso Livro Branco da Comisso prev: aumento em 50% das emisses de CO2 entre 1990-2010 (1 113 x 106 ton)

Biocombustveis- Objectivos
Substitutos do petrleo como fonte de energia (actualmente 98%); Reduo de poluio:
emisses aquecimento global

Desenvolvimento econmico das populaes rurais.

Biocombustveis- Opes Actuais

Biodiesel: 100% ou at 20% em mistura com diesel Bioetanol: at 15% em mistura com diesel (E-diesel)

Biodiesel- O que ?
steres Metlicos de cidos Gordos (EMAG) de qualidade semelhante ao gasleo, para uso como biocombustvel. Fontes de cidos gordos:
leos vegetais (e.g., leos de colza, girassol, soja) Gorduras animais (e.g., sebos) leos usados em fritura

Biodiesel vs. Gasleo

Comparao entre as emisses de escape de biodiesel puro e em mistura (20%) relativamente s do gasleo (%) (Tyson, 2001)

Emisso CO Hidrocarbonetos Partculas NOx CO2 Gases txicos Mutagenicidade

Biodiesel (100%) -43,2 -56,3 -55,4 5,8 -78,3 -60 a -90 -80 a -90

Biodiesel em mistura (20%) -12,6 -11 -18 1,2 -15,7 -12 a -20 -20

Metas previstas pelo Parlamento Europeu

Directiva 2003/30/CE (Objectivos indicativos de cada Estado Membro)
Comercializao de um mnimo de 2% de biocombustveis e de outros combustveis renovveis (relativamente ao total de gasolina e gasleo comercializados) para transportes- 31 Dezembro de 2005;

Comercializao de um mnimo de 5,75% de biocombustveis e de outros combustveis renovveis (relativamente ao total de gasolina e gasleo comercializados) para transportes: 31 Dezembro de 2010.

Biodiesel- Como produzir?

Interesterificao (Alcolise):
Triacilglicerol + 3 Metanol (leos ou gorduras) 3 EMAG + Glicerol (Biodiesel)

Reactor descontnuo de laboratrio

Factores a considerar na reaco

leo Catalisador Temperatura de reaco Tempo de reaco Razo Molar metanol/leo

Factores a considerar na reaco

leo
Composio em cidos gordos:
estabilidade oxidativa polimerizao dos AG polinsaturados

Acidez (inibidor do catalisador) gua (inibidor do catalisador) Produtos de oxidao (inibidor do catalisador) Fosfolpidos (inibidor do catalisador)

Factores a considerar na reaco

leo Catalisador Temperatura de reaco Tempo de reaco Razo Molar metanol/leo

Factores a considerar na reaco

Catalisador
Tipo - alcalinos (e.g., Na, metxido de sdio,
KOH) - cidos (e.g., HCl, H2SO4)

Concentrao

Factores a considerar na reaco

leo Catalisador Temperatura de reaco Tempo de reaco Razo Molar metanol/leo

Ensaios com leo de Cardo (Cynara cardunculus L.)

Arbusto espontneo nas Regies Mediterrnicas (Famlia das Asteraceas)

Perene, de elevada capacidade regenerativa

Adaptado a solos pobres e zonas secas

Tradicionalmente, as suas flores tm sido usadas como agente coagulante no fabrico de queijos artesanais (e.g. Serra, Azeito)

Novas perspectivas: utilizao como planta energtica- biomassa para queima; leo para produo de biodiesel.

Plantao de cardo na Herdade da Ferraria, Beja, Fev 2006

Extraco do leo das Sementes de Cardo

Valores mdios de gordura e gua das sementes de cardo
Humidade (%, m/m) (base hmida) 7,33 (base seca) 7,76 Gordura (%, m/m) (extraco por solvente) (base hmida) 22,44 (base seca) 24,18

Rendimento: 23,6% (base seca)

Caractersticas do leo extrado por prensagem

I. Iodo I. Saponificao I. Cetano Acidez (%) 122 200 21,6 0,6

leo de Cardo: Composio em cidos Gordos

Local
C 16:0 Palmtico Sesimbra Beja C 18:0 Esterico Sesimbra Beja C 18:1 Oleico Sesimbra Beja C 18:2 Linoleico Sesimbra Beja

Mdia
10.89 11.37 3.37 3.53 20.94 24.48 63.68 59.48

Mnimo
10.43 10.90 3.19 3.40 19.86 23.86 62.85 58.36

Mximo
11.21 11.72 3.61 3.76 21.60 25.47 64.86 60.37

Biodiesel- Como produzir?

Interesterificao (Alcolise):
Triacilglicerol + 3 Metanol (leos ou gorduras) 3 EMAG + Glicerol (Biodiesel)

Reactor descontnuo de laboratrio

Factores Estudados
[Catalisador]: metxido de sdio (0,12%-2,5%) Temperatura de reaco (26C-94C) Tempo de reaco (at 120 min) Razo Molar metanol/leo (0,95:1 -11:1)

Metodologia das Superfcies de Resposta

Delineamento Experimental: Matriz Central Compsita Rotativa (codificada)
Pontos Centrais Pontos Estrela Pontos Factoriais
ENSAIO 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 (C) 16 (C) 17 (C) CATALISADOR -1 -1 -1 -1 1 1 1 1 -1,68 1,68 0 0 0 0 0 0 0 TEMPERATURA RAZO MOLAR -1 -1 -1 1 1 -1 1 1 -1 -1 -1 1 1 -1 1 1 0 0 0 0 -1,68 0 1,68 0 0 -1,68 0 1,68 0 0 0 0 0 0

Ensaios de Produo de Biodiesel

Matriz de Experincias:
Ensaio 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 Temperatura (C) 40 40 80 80 40 40 80 80 60 60 26,36 93,64 60 60 60 60 60 Catalisador (%, m/m) 0,60 0,60 0,60 0,60 2,00 2,00 2,00 2,00 0,12 2,48 1,30 1,30 1,30 1,30 1,30 1,30 1,30 Razo molar MeOH/Oleo 3 9 3 9 3 9 3 9 6 6 6 6 0,95 11,05 6 6 6 %EMAG 30 min 37,00 40,00 21,46 27,95 50,10 67,55 33,20 34,55 44,38 49,57 87,01 42,28 31,09 52,48 93,41 91,68 93,72

Biodiesel de leo de Cardo Bruto

8,734 17,468 26,202 34,936 43,670 52,404 61,138 69,872 78,606 87,340 above

8,704 17,407 26,111 34,814 43,518 52,221 60,925 69,628 78,332 87,036 above

CONDIES PTIMAS T = 52C; [Catalisador] = 1,4% (m/m) Razo Molar = 6,5 : 1 (Metanol : leo) Tempo= 30 min rendimento = 96 % de EMAG

Validao do Modelo Escala Laboratorial

Condies ptimas preditas pelo modelo: Tempo de Reaco = 30 min Temperatura = 52 C Catallisador =1.40 (%. m/m) MeOH/leo = 6.7/1 Rendimento esperado = 96 %
Resultados da Validao do Modelo:
Tempo (min) 0 15 30 60 EMAG (%) 0 92.78 93.90 94.50
100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 15 30 45 60 Tempo (min)

E A (% MG )

Produo de Biodiesel Escala Piloto

Projecto conjunto:
Fundao Maria Manuel e Vasco de Albuquerque dOrey- Eng Loureno dOrey. DQAA/ISA- Prof. Elisabeth dAlmeida Duarte; Eng Miguel Martins

1 6 2

4 3 5

Legenda: 1 Depsito de alimentao (15 L) 2 Filtro 3 Reactor 4 Cinta de aquecimento 5 Termmetro 6 Depsito metxido de sdio 7 Depsito de lavagem

Produo de Biodiesel Escala Piloto

Acompanhamento da Reaco:

Recolha de amostra 30 60 90 min Avaliao do rendimento em biodiesel por cromatografia em camada fina.

Separao das fases: biodiesel e glicerol

Produo de Biodiesel Escala Piloto

Pilot-Scale Reactor
TLC1 100 80 FAME (%) 60 40 20 0 0 20 40 60 Tim e (m in) 80 100 TLC2 TLC1 Mod TLC2 Mod

TLC1 and TLC2 = Ensaios sob as condies optimizadas; TLC1 Mod e TLC2 Mod = Ensaios sob as condies optimizadas mas com adio de metanol faseada (0 e 30 min).

Operaes de Recuperao do Biodiesel

Lavagem do biodiesel com gua.

Biodiesel Sedimentao aps centrifugao

Caracterizao do Biodiesel de leo de Cardo

Parmetro Resultado Teor de ster > 99 Massa volmica a 15C 884,5 Ponto de ignio 178 Teor de enxofre 2,1 Nmero de Cetano 51,6 Resduo de C [10%] 0,01 Indice de Acidez 0,239 Indice de Iodo 126 Teor de fsforo <0,5 Metais I (Na + K) <0,5 Metais II (Ca + Mg) <0,5 Unidade % [m/m] 3 kg/m C mg/kg % [m/m] mg KOH/g g Iodo/100g mg/kg mg/kg mg/kg

Veculo movido a Biodiesel de leo de Cardo

Feira Agrcola de Santarm, 2007

Concluso
O leo de semente de cardo (Cynara cardunculus L.) revelou ser adequado para a produo de Biodiesel de qualidade. O cardo demonstrou ser uma cultura energtica, tanto como fonte de biomassa como oleaginosa.

Bem hajam pela vossa ateno!

Instituto Superior de Agronomia (ISA) http://www.isa.utl.pt