Biodiesel Produzido com Óleo de Semente de Cardo

Suzana Ferreira-Dias
Universidade Técnica de Lisboa Instituto Superior de Agronomia Departamento de Agro-Indústrias e Agronomia Tropical

Participantes:
• Instituto Superior de Agronomia: DEF- Doutor Jorge Gominho Engª Isabel Baptista Prof. Helena Pereira DAIAT- Inês Sengo

Colaboradores:
• •

Instituto Superior de Agronomia: DQAA- Prof. Elisabeth d’ Almeida Duarte Engº Miguel Martins Fundação Maria Manuel e Vasco de Albuquerque d’Orey:
Engº Lourenço d’ Orey.

Situação Energética na UE
Sector dos transportes:
• Consumo > 30% de energia • Sector em expansão • Livro Branco da Comissão prevê: aumento em 50% das emissões de CO2 entre 1990-2010 (1 113 x 106 ton)

.Biocombustíveis.Objectivos • Substitutos do petróleo como fonte de energia (actualmente 98%). • Redução de poluição: – emissões – aquecimento global • Desenvolvimento económico das populações rurais.

Opções Actuais • Biodiesel: 100% ou até 20% em mistura com diesel • Bioetanol: até 15% em mistura com diesel (E-diesel) .Biocombustíveis.

Biodiesel.g. soja) • Gorduras animais (e. sebos) • Óleos usados em fritura .O que é? • Ésteres Metílicos de Ácidos Gordos (EMAG) de qualidade semelhante ao gasóleo. • Fontes de ácidos gordos: • Óleos vegetais (e.. girassol. para uso como biocombustível.g. óleos de colza..

2 -15.Biodiesel vs.8 -78.6 -11 -18 1.4 5. 2001) Emissão CO Hidrocarbonetos Partículas NOx CO2 Gases tóxicos Mutagenicidade Biodiesel (100%) -43.2 -56.3 -60 a -90 -80 a -90 Biodiesel em mistura (20%) -12. Gasóleo Comparação entre as emissões de escape de biodiesel puro e em mistura (20%) relativamente às do gasóleo (%) (Tyson.7 -12 a -20 -20 .3 -55.

.75% de biocombustíveis e de outros combustíveis renováveis (relativamente ao total de gasolina e gasóleo comercializados) para transportes: 31 Dezembro de 2010. – Comercialização de um mínimo de 5.Metas previstas pelo Parlamento Europeu Directiva 2003/30/CE (Objectivos indicativos de cada Estado Membro) – Comercialização de um mínimo de 2% de biocombustíveis e de outros combustíveis renováveis (relativamente ao total de gasolina e gasóleo comercializados) para transportes.31 Dezembro de 2005.

Biodiesel.Como produzir? • Interesterificação (Alcoólise): Triacilglicerol + 3 Metanol (Óleos ou gorduras) 3 EMAG + Glicerol (Biodiesel) Reactor descontínuo de laboratório .

Factores a considerar na reacção • • • • • Óleo Catalisador Temperatura de reacção Tempo de reacção Razão Molar metanol/óleo .

Factores a considerar na reacção • Óleo Composição em ácidos gordos: • estabilidade oxidativa • polimerização dos AG polinsaturados Acidez (inibidor do catalisador) Água (inibidor do catalisador) Produtos de oxidação (inibidor do catalisador) Fosfolípidos (inibidor do catalisador) .

Factores a considerar na reacção • • • • • Óleo Catalisador Temperatura de reacção Tempo de reacção Razão Molar metanol/óleo .

H2SO4) Concentração .ácidos (e. KOH) ...g. metóxido de sódio. HCl. Na.g.Factores a considerar na reacção • Catalisador Tipo .alcalinos (e.

Factores a considerar na reacção • • • • • Óleo Catalisador Temperatura de reacção Tempo de reacção Razão Molar metanol/óleo .

biomassa para queima.) Arbusto espontâneo nas Regiões Mediterrânicas (Família das Asteraceas) Perene. Fev 2006 . as suas flores têm sido usadas como agente coagulante no fabrico de queijos artesanais (e. Azeitão) Novas perspectivas: utilização como planta energética. Beja. de elevada capacidade regenerativa Adaptado a solos pobres e zonas secas Tradicionalmente. Serra. Plantação de cardo na Herdade da Ferraria.Ensaios com Óleo de Cardo (Cynara cardunculus L.g. óleo para produção de biodiesel.

6 0.6 . Iodo I. Saponificação I.33 (base seca) 7.44 (base seca) 24. Cetano Acidez (%) 122 200 21.Extracção do Óleo das Sementes de Cardo Valores médios de gordura e água das sementes de cardo Humidade (%.76 Gordura (%.6% (base seca) Características do óleo extraído por prensagem I.18 Rendimento: 23. m/m) (extracção por solvente) (base húmida) 22. m/m) (base húmida) 7.

94 24.36 Máximo 11.90 3.43 10.47 64.86 60.37 3.68 59.53 20.48 Mínimo 10.48 63.86 23.86 62.89 11.Óleo de Cardo: Composição em Ácidos Gordos Local C 16:0 Palmítico Sesimbra Beja C 18:0 Esteárico Sesimbra Beja C 18:1 Oleico Sesimbra Beja C 18:2 Linoleico Sesimbra Beja Média 10.21 11.85 58.60 25.61 3.37 .40 19.76 21.19 3.72 3.37 3.

Como produzir? • Interesterificação (Alcoólise): Triacilglicerol + 3 Metanol (Óleos ou gorduras) 3 EMAG + Glicerol (Biodiesel) Reactor descontínuo de laboratório .Biodiesel.

5%) Temperatura de reacção (26ºC-94ºC) Tempo de reacção (até 120 min) Razão Molar metanol/óleo (0.12%-2.Factores Estudados [Catalisador]: metóxido de sódio (0.95:1 -11:1) .

68 1.68 0 0 -1.68 0 0 0 0 0 0 .Metodologia das Superfícies de Resposta Delineamento Experimental: Matriz Central Compósita Rotativa (codificada) Pontos Centrais Pontos Estrela Pontos Factoriais ENSAIO 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 (C) 16 (C) 17 (C) CATALISADOR -1 -1 -1 -1 1 1 1 1 -1.68 0 1.68 0 0 0 0 0 0 0 TEMPERATURA RAZÃO MOLAR -1 -1 -1 1 1 -1 1 1 -1 -1 -1 1 1 -1 1 1 0 0 0 0 -1.68 0 1.

30 1.Ensaios de Produção de Biodiesel Matriz de Experiências: Ensaio 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 Temperatura (ºC) 40 40 80 80 40 40 80 80 60 60 26.28 31.46 27.60 0.60 0.38 49.09 52.60 0.10 67.57 87.00 2.30 1.30 1.64 60 60 60 60 60 Catalisador (%.30 Razão molar MeOH/Oleo 3 9 3 9 3 9 3 9 6 6 6 6 0.05 6 6 6 %EMAG 30 min 37.00 2.55 33.00 2.30 1.60 2.00 0.12 2.30 1.00 21.68 93.41 91.01 42.72 .36 93.30 1.48 93.20 34.55 44. m/m) 0.95 50.95 11.48 1.00 40.

670 52.606 87.332 87.5 : 1 (Metanol : Óleo) Tempo= 30 min ⇒ rendimento = 96 % de EMAG .202 34.111 34.138 69. [Catalisador] = 1.340 above 8.4% (m/m) Razão Molar = 6.518 52.734 17.628 78.936 43.468 26.404 61.Biodiesel de Óleo de Cardo Bruto 8.872 78.407 26.925 69.221 60.704 17.036 above CONDIÇÕES ÓPTIMAS T = 52ºC.814 43.

90 94.40 (%.7/1 Rendimento esperado = 96 % Resultados da Validação do Modelo: Tempo (min) 0 15 30 60 EMAG (%) 0 92.Validação do Modelo à Escala Laboratorial Condições óptimas preditas pelo modelo: Tempo de Reacção = 30 min Temperatura = 52 ºC Catallisador =1.50 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 15 30 45 60 Tempo (min) E A (% MG ) .78 93. m/m) MeOH/Óleo = 6.

Prof. Elisabeth d’Almeida Duarte.Engº Lourenço d’Orey.Produção de Biodiesel à Escala Piloto Projecto conjunto: Fundação Maria Manuel e Vasco de Albuquerque d’Orey. Engº Miguel Martins 1 6 2 4 3 5 7 Legenda: 1 Depósito de alimentação (15 L) 2 Filtro 3 Reactor 4 Cinta de aquecimento 5 Termómetro 6 Depósito metóxido de sódio 7 Depósito de lavagem + . DQAA/ISA.

Produção de Biodiesel à Escala Piloto Acompanhamento da Reacção: Recolha de amostra 30 60 90 min Avaliação do rendimento em biodiesel por cromatografia em camada fina. Separação das fases: biodiesel e glicerol .

.Produção de Biodiesel à Escala Piloto Pilot-Scale Reactor TLC1 100 80 FAME (%) 60 40 20 0 0 20 40 60 Tim e (m in) 80 100 TLC2 TLC1 Mod TLC2 Mod TLC1 and TLC2 = Ensaios sob as condições optimizadas. TLC1 Mod e TLC2 Mod = Ensaios sob as condições optimizadas mas com adição de metanol faseada (0 e 30 min).

Biodiesel Sedimentação após centrifugação .Operações de Recuperação do Biodiesel Lavagem do biodiesel com água.

5 Metais II (Ca + Mg) <0.5 Metais I (Na + K) <0.239 Indice de Iodo 126 Teor de fósforo <0.01 Indice de Acidez 0.5 Unidade % [m/m] 3 kg/m ºC mg/kg % [m/m] mg KOH/g g Iodo/100g mg/kg mg/kg mg/kg .1 Número de Cetano 51.Caracterização do Biodiesel de Óleo de Cardo Parâmetro Resultado Teor de éster > 99 Massa volúmica a 15ºC 884.6 Resíduo de C [10%] 0.5 Ponto de ignição 178 Teor de enxofre 2.

2007 .Veículo movido a Biodiesel de Óleo de Cardo Feira Agrícola de Santarém.

Conclusão O óleo de semente de cardo (Cynara cardunculus L. O cardo demonstrou ser uma cultura energética. tanto como fonte de biomassa como oleaginosa. .) revelou ser adequado para a produção de Biodiesel de qualidade.

isa.pt .utl.Bem hajam pela vossa atenção! Instituto Superior de Agronomia (ISA) http://www.

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