Curso de Qumica Industrial Departamento de Engenharia Qumica

Prof. Maurcio Santos

Destilao

Anlise Orgnica
E-mail: deq_organica@yahoo.com Senha: analise

1. Teoria da destilao
O processo de vaporizao de um lquido, condensao do seu vapor e coleta do condensado chamado destilao. Trata-se do mtodo mais utilizado na purificao de lquidos e de uma das operaes unitrias mais comuns em laboratrio e na indstria. Do ponto de vista histrico, a destilao um dos pilares do desenvolvimento da Qumica e tem sido usada desde os primrdios da Civilizao. Um pequeno resumo do tema dado no artigo que ser enviado para o e-mail da turma. Durante o processo de destilao de um lquido puro ou de uma soluo com soluto novoltil, observa-se que a temperatura de vapor se mantm constante enquanto o lquido separado puro, conforme mostra a Figura 1a. Quando a mistura de dois lquidos A e B destilada, normalmente a temperatura registrada no termmetro no constante, pois os dois lquidos evaporam juntos, mesmo que em propores diferentes. A variao da temperatura registrada tanto maior quanto menor a diferena entre os pontos de ebulio dos dois lquidos, como mostram os grficos da Figura 1.

a)

b)

c)

Figura 1. Comportamento da temperatura de vapor durante a destilao de a) um lquido puro; b) uma mistura de lquidos com pontos de ebulio muito diferentes; c) uma mistura de lquidos com pontos de ebulio prximos.

1. Teoria da destilao
O diagrama de fases de uma mistura tpica de dois lquidos dada na Figura 2 ajuda-nos a entender o comportamento do lquido e do vapor durante o aquecimento. A mistura de A e B de composio lquida w, ao ser aquecida, aumentar sua temperatura at atingir o ponto x, que sua temperatura de ebulio t. Nessa temperatura, o vapor tem composio z, indicando que no obtemos A puro, mas enriquecido.

Figura 2. Diagrama de fases tpico para uma mistura lquida de dois componentes.

2. Destilao simples
A tcnica de destilao uma das mais antigas usadas pelos qumicos e tambm uma das mais diversificadas. A destilao simples a tcnica bsica, usada para solues de um soluto novoltil em um nico lquido ou para lquidos com diferena de ebulio 100 C. A aparelhagem usada pode ser vista abaixo.

a)

b)

Figura 3. a. Esquema de uma aparelhagem para destilao simples; b. Montagem de laboratrio

2. Destilao fracionada
Tipo de destilao mais sofisticado e complexo. Misturas de lquidos com pontos de ebulio prximos so separadas nessa tcnica. Conforme visto na Figura 2, misturas lquidas sempre apresentam misturas dos vapores dos dois componentes durante a destilao, sendo o componente mais voltil o que aparece em maior proporo inicialmente. O processo de fracionamento realizado em funo da troca de energia ocorrida entre os vapores dos lquidos e barreiras fsicas colocadas no caminho por onde eles devem passar. Essas barreiras so obtidas pelo uso de colunas de fracionamento, as quais podem ter diferentes modelos e eficincias. O tipo mais usado em laboratrio a coluna de Vigreux, que possui identaes, que servem de barreira fsica. O sistema usado na destilao fracionada e as principais colunas de fracionamento so dados na Figura 4.
a) b)

Figura 4. a) Sistema de destilao fracionada. b) Principais tipos de colunas de fracionamento.

2. Destilao fracionada
A Figura 5 nos mostra uma simulao do processo de destilao fracionada.

Figura 5. Simulao de uma destilao fracionada.

3. Destilao a vcuo
O princpio da destilao a vcuo o mesmo usado nos casos anteriores. Porm, as substncias a serem submetidas a esse procedimento possuem pontos de ebulio sob presso atmosfrica muito altos e/ou so instveis nessas condies atmosfricas. Ento, o processo realizado a presso reduzida, o que reduz tambm o ponto de ebulio das substncia. A figura 6 mostra o esquema de uma destilao simples a vcuo.

Figura 6. Esquema de uma destilao simples a presso reduzida.

3. Destilao a vcuo
Um equipamento de destilao a vcuo muito comum e de grande utilidade em laboratrio o evaporador rotativo ou rotoevaporador. Ele empregado rotineiramente quando se deseja remover solventes de um meio reacional sem que sejam utilizadas altas temperaturas. Assim, compostos sensveis ao calor podem ser separados dos solventes nos quais as reaes foram realizadas, empregando-se temperaturas baixas a moderadas. A Figura 7 nos mostra dois modelos de equipamento de rota-evaporao comuns. Para ter acesso animao mostrada nessa aula e a outras, basta acessar: http://chem-ilp.net/labTechniques/RotaryEvaporatorAnimation.htm

Figura 7. Evaporadores rotatrios

4. Destilao por arraste de vapor

Tcnica largamente empregada na Qumica de Produtos Naturais. Muitos leos essenciais possuem ponto de ebulio alto e no podem ser destilados diretamente. Outras substncias no podem ser aquecidas longamente. Ento, feita uma co-destilao com gua. Nessas condies, a mistura imiscvel gua-componente mantida sob ebulio a temperatura inferior a 100 C, obedecendo a Lei de Dalton das presses parciais: PTotal = Pgua + Pcomp Eq. 1

Quanto maior a temperatura de ebulio do componente a ser destilado, maior o ganho na reduo final do ponto de ebulio, como ilustrado na Tabela 1.

Tabela 1. Pontos de ebulio e composies de algumas misturas destiladas por arraste de vapor.

4. Destilao por arraste de vapor

Dois sistemas de destilao por arraste de vapor so dados na Figura 8.

Figura 8. Esquemas para a realizao da destilao por arraste de vapor.

5. Destilao azeotrpica
Misturas azeotrpicas so aquelas em que os lquidos, em determinada proporo na fase de vapor, apresentam temperatura de ebulio constante e se comportam como uma substncia pura. Nesse caso, a separao por destilao convencional no possvel. A Tabela 2 traz as composies e temperaturas de ebulio de algumas misturas azeotrpicas comuns.

Tabela 2. Azetropos comuns de ponto de ebulio mnimo.

5. Destilao azeotrpica

Entretanto, essa propriedade tem aplicao quando se deseja remover um componente de um meio reacional, favorecendo a formao dos produtos. Por meio da destilao azeotrpica e recolhimento do condensado em um dos solventes puro, possvel desestabilizar a mistura lquida, isolando o componente desejado. A tcnica mais usada nesse caso emprega um aparelho chamado Dean-Stark, cujo funcionamento explicado na Figura 9.

(a)

(b)

(c)

Figura 9. a) Aparelho de Dean-Stark; b) Montagem para destilao fracionada; c) Montagem simples.

6. Bibliografia
1. Harwood, L.M., Moody, C.J., Experimental Organic Chemistry, Principles and Practice. Blackwell Scientific Publications, 1992. 2. Pavia, D.L., Lampman, G.M., Kriz, G.S., Introduction to Orgnica Laboratory Techniques, A Microscale Approach. 3a edio, USA, 1999. 3. Lampman, G. M.; Pavia. D. L.; Engel, R. G.; Kriz, G. S., Qumica Orgnica Experimental: Tcnicas de Escala Pequena, Traduo da Segunda Edio, Brasil, 2009. 4. Shriner, R. L. et al., Identificao Sistemtica de Compostos Orgnicos Manual de Laboratrio, 6a. Edio, Guanabara Dois, Rio de Janeiro, 1980. 5. http://www.chem-ilp.net (acessado em 14.03.2011): Traz animaes interessantes sobre as tcnicas estudadas.