QUI 702 Fsico-Qumica Aula 5 28/03/2012

Lquidos

Bibliografia
Atkins, P.; Jones, L. Princpios de Qumica. Porto Alegre. Bookman, 2001. 914p. Atkins, P.; de Paula, J. Fsico-Qumica volume 1. 8.ed. Rio de Janeiro. LTC, 2006. 589p. Castellan, G.; Fundamentos de Fsico-Qumica. Rio de Janeiro. Livros Tcnicos e Cientficos Editora, 1986. 527p. Guyton, A. C.; Fisiologia Humana. 6.ed. Rio de Janeiro. Guanabara Koogan, 1984. 564p. Netz, P. A.; Ortega, G. G.; Fundamentos de Fsico-Qumica. Porto Alegre. Artmed, 2002. 299p.

Obs.: As figuras desta aula so originais dos livros acima.

Lquido Fase condensada Foras que agem entre as molculas so responsveis pela existncia de diferentes fases da matria. Fase forma da matria que uniforme em composio qumica e estado fsico Fases da matria estados fsicos: slido, lquido, gasoso Fase condensada fase slida ou lquida As molculas esto prximas umas das outras alta densidade dos lquidos ou slidos quando comparada com a baixa densidade dos gases. as propriedades das fases condensadas dependem das foras que agem entre as molculas no possvel encontrar uma equao de estado para slidos ou lquidos que tenha a mesma generalidade que a equao do gs ideal. A equao de estado ser diferente para cada lquido ou slido.

Lquidos Compartilham propriedades intermedirias dos gases e dos slidos. Ocupam um volume definido, mas assume a forma do seu recipiente. No nvel molecular, possuem algum grau de estrutura ou ordem (ordenamento de curto alcance).

So considerados incompressveis. 11 11

Coeficientes Trmicos As diferenas entre os estados de agregao podem ser estudadas no modo como os sistemas reagem a mudanas na presso, na temperatura ou no volume. Coeficiente de expanso trmica () - Mede a variao do volume devida alterao da temperatura, mantendo-se a presso constante:

1 V V T p

Coeficiente de Compressibilidade isotrmica () - Mede a variao do volume devida alterao da presso, mantendo-se a temperatura constante.

1 V V P T

Para slidos e lquidos, o coeficiente de compressibilidade baixo, por isso as fases condensadas so praticamente incompressveis.

Tabela 2. Coeficientes de dilatao trmica e compressibilidade a 20C.

1 V = V T p

1 V = V P T

dV = dT dP V
Coeficiente de Tenso ()

V2 ln = (T2 T1 ) ( P2 P ) 1 V1

Mede a variao da presso em funo da variao de temperatura, quando o volume mantido constante.

P = = T V

P = T

Presso de vapor
Considerando-se uma amostra lquida de uma substncia pura num vaso fechado. A presso do vapor em equilbrio com o lquido denominada de presso de vapor da substncia.

A presso de vapor aumenta quando a temperatura aumenta.

Os lquidos com baixas presses de vapor tem pontos de ebulio altos.

A temperatura em que a presso de vapor do lquido igual presso externa a temperatura de ebulio nessa presso. No caso de a presso externa ser de 1 atm, a temperatura de ebulio denominada de ponto de ebulio normal, Teb.

A variao da presso de vapor com a temperatura pode ser relacionada atravs da equao de Clausius-Clapeyron:
0 P2 H vap ln = P R 1

1 1 T T 2 1

Esta equao pode ser usada para predizer a presso de vapor a qualquer temperatura, dada a presso de vapor em alguma outra temperatura.

Regra de Trouton Uma ampla diversidade de lquidos tem aproximadamente a mesma entropiapadro de vaporizao (cerca de 85 J K-1 mol-1).

vap H = Teb x 85 J K 1 mol 1

Uma variao comparvel em volume ocorre quando um lquido qualquer se evapora e torna-se um gs.

Propriedades dos Lquidos

ndice de Refrao

Refratmetro de Abbe

Lei de Snell

seni V1 n= = senr V2

Refratmetro digital

Viscosidade
Medida da resistncia ao fluxo de sistemas lquidos e semislidos Um lquido flui atravs do deslizamento das molculas umas sobre as outras. Quanto maiores so as foras intermoleculares, maior a viscosidade. Aplicaes: formulao de emulses, cremes, gis, solues, etc. Unidade: Poise (P) (1 P = 1 din s cm-2 = 10-1 N s m-2) A viscosidade normalmente diminui quando a temperatura aumenta: Exemplo: gua a 100oC apresenta uma viscosidade 6 vezes menor do que a 0oC; Excees: em alguns casos ocorre mudana na estrutura molecular

Quanto maior for a viscosidade do lquido, mais lento o fluir (resistncia para fluir).

 Mtodos de medio da viscosidade a) Viscosmetro de Ostwald Relaciona o tempo de escoamento de um corpo lquido atravs de um orifcio capilar. Permite uma determinao simples do coeficiente de viscosidade a partir de uma substncia padro. Neste caso as medidas de viscosidade so feitas por comparao entre o tempo de vazo de um lquido de viscosidade conhecida, geralmente gua, e do lquido cuja viscosidade se deseja determinar.

rel

=d t d t
1 1 2 2

1 2

onde , d e t so, respectivamente, o coeficiente de viscosidade, a massa especfica e o tempo de escoamento de igual volume dos lquidos 1 e 2 (este ltimo sendo o padro).

b) Viscosmetro de Hppler Este tipo de viscosmetro, tambm conhecido como viscosmetro de esferas ou de queda de esfera, baseia-se na ao simultnea de duas foras opostas: a resistncia do meio fluido queda da esfera e a fora da gravidade exercida sobre ela. Para a determinao da viscosidade: = t(ds - dL)K

t = tempo de queda da bola (segundos) K = constante especfica da bola fornecido pelo fabricante ds = densidade da bola (g/cm3) dL = densidade do lquido (g/cm3)
A

Tenso Superficial
Trabalho necessrio para aumentar a superfcie em uma unidade de rea. Unidade: N/m. Quanto maior a tenso superficial, mais rijo parece ser o filme da superfcie.

As molculas situadas no interior de um lquido so, em mdia, sujeitas a foras de atrao iguais em todas as direes, ao passo que as molculas situadas, por exemplo, numa superfcie de separao lquido-ar esto submetidas a foras de atrao no-balanceadas ou no-equilibradas, do que resulta uma fora em direo ao interior do lquido. O maior nmero possvel de molculas se deslocar da superfcie para o interior do lquido; a superfcie tender, por isso, a contrair-se espontaneamente.

Medida da tenso superficial Tensimetro de Du Noy

Coloca-se o anel dependurado no brao e suspende-se o lquido a ser estudado, usando a plataforma, at que o anel fique submerso e o brao nivelado na horizontal. Ento, puxa-se o anel lentamente pela balana de toro e, ao mesmo tempo, abaixa-se a plataforma de forma que o brao permanea em nvel. Quando o anel se desprende do lquido, faz-se a leitura na escala da balana de toro.

Ao capilar
A ao capilar, a elevao de lquidos em tubos estreitos, ocorre quando h atraes favorveis entre as molculas do lquido e a superfcie interior do tubo. Estas so foras de adeso, foras que unem uma substncia a uma superfcie, so distintas das foras de coeso, as foras que unem as molculas de uma substncia para formar um material.

(a) A adeso maior do que a coeso, o lquido sobe no tubo capilar (ex.: gua). (b) A coeso maior do que a adeso, surge uma depresso do lquido no tubo capilar (ex.: mercrio).

(a) Ascenso no capilar (adeso > coeso) e (b) Depresso no capilar (coeso > adeso)

rhd g = 2 cos

Um lquido sobe dentro de um tubo pela tenso superficial e sobe at que a fora que o faz subir equilibrada pelo efeito gravitacional da massa do lquido. Considerando = 0, cos =1. Assim:
= tenso superficial g = acelerao da gravidade d = densidade do lquido r = raio do tubo h = altura

1 gdrh 2