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ESTRUTURAATMICA
(MATERIAIS EngenhariaIndustrial 2011/2012)
ESTRUTURA ATMICA
teoria atmica estrutura electrnica dos tomos g ligao inica ligao covalente ligao metlica ligaes secundrias g ligaes mistas
teoria atmica
TOMO
unidadeestruturaldequalquermaterial formadopor3tiposdepartculassubatmicas: formado por 3 tipos de partculas subatmicas: protes neutres electres
teoria atmica
a verso moderna da teoria atmica foi concebida por John Dalton os elementos so constitudos de partculas extremamente pequenas (tomos) todos os tomos de um elemento so idnticos mas diferentes dos idnticos, tomos de todos os outros elementos o tomo constitudo por trs partculas elementares: o proto, o neutro e o electro: proto: possui carga positiva electro: possui carga negativa l i i neutro: no possui carga o nmero de protes no ncleo denominado de nmero atmico tomos de elementos distintos possuem nmeros atmicos diferentes
teoria atmica
os istopos so tomos de um mesmo elemento que possuem nmeros de neutres diferentes o nmero de massa a soma do nmero de protes e de neutres no tomo devido ao facto de o tomo ser electricamente neutro, o seu nmero de protes igual ao seu nmero de electres a tabela peridica permite classificar os elementos, bem como correlacionar as suas propriedades de maneira sistemtica ostomosdamaioriadoselementos os tomos da maioria dos elementos interagemparaformarcompostos que soclassificadoscomomoleculares ouinicos asfrmulasqumicasinformam sobreotipoeonmerodetomos queformamumamolculaoucomposto que formam uma molcula ou composto
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nmeros atmicos
nmero atmico Z: nmero de protes (+) que existe no tomo p ( )q cada elemento tem uma massa atmica caracterstica, pelo que o nmero atmico permite identificar um elemento tabela peridica: elementos ordenados segundo o nmero atmico
massas atmicas
a massa atmica relativa de um elemento a massa, em gramas, de , g , 6,022x1023 tomos desse elemento as massas atmicas relativas dos elementos (de 1 a 111) esto indicadas por debaixo dos smbolos atmicos na tabela peridica o tomo de carbono com 6 protes e 6 neutres o carbono 12 tomado como massa de referncia das massas atmicas: umaunidadedemassa atmica(u)definida comosendo1/12da como sendo 1/12 da massadotomode carbono12(12u) amassaatmicarelativa t i l ti molardocarbono12 de12g
estrutura do tomo
de acordo com a teoria de Dalton, podemos definir um tomo como , p a unidade bsica de um elemento que pode participar de uma combinao qumica. os tomos possuem uma estrutura interna: partculas subatmicas : electres, protes e neutres
um tomo consiste num ncleo central muito denso que contm protes e neutres, com electres em movimento em torno desse mesmo ncleo a uma di i relativamente grande distncia l i d
de de
os nveis mais prximos do ncleo so os mais estveis, i.e. os electres sentem mais a sua influncia sendo mais atrados por ele
princpiodeexclusodePauli:doiselectresnopodemtero mesmoconjuntodequatronmerosqunticos
as ligaes atmicas e moleculares secundrias podem ser: ligaes de dipolo permanente ligaes de dipolo flutuante
ligao inica
a transferncia de um ou mais electres de tomos de elementos electropositivos (metlicos) para tomos de elementos electronegativos (no metlicos), dando origem a caties (ies +) e a anies (ies ) um tipo de ligao no direccional elementos fortemente electropositivos (metlicos) e elementos fortemente electronegativos (no metlicos) podem estabelecer ligaes inicas uns com os o tros outros
ligao inica
no processo de ionizao, existe transferncia de electres dos tomos electropositivos para os tomos electronegativos originando caties electronegativos, carregados positivamente e anies carregados negativamente a fora de ligao inica resulta da fora de atraco electrosttica, ou de Coulomb, entre ies com cargas contrrias, o que conduz a uma diminuio global da energia potencial dos ies, uma vez ligados o tomo de sdio sofre uma reduo de tamanho quando se forma o io, por causa da perda do seu electro 3s da camada exterior, bem como por causa da diminuio da razo electroproto o ncleo d maior carga positiva d sdio atrai a nuvem d carga l de i i i do di i de electrnica para mais prximo de si, provocando uma diminuio do tomo associada ionizao ao longo da ionizao, os tomos diminuem de tamanho , formando caties e aumentam de tamanho, ao formarem anies
ligao inica
a fora que resulta entre um par de ies de carga oposta igual soma das foras atractiva e repulsiva (Fres.) aforaatractivaentreopardeiesaforadeCoulomb (Fatract.) a f fora repulsiva entre um par d i li de ies d acordo com resultados , de d l d experimentais, inversamente proporcional distncia interinica (F repul.) o empilhamento de ies para formar um slido fazse sem a existncia de p p orientaes preferenciais, isto porque a atraco electrosttica de cargas simtricas independente da orientao das cargas assim, assim esse empilhamento governado pelo arranjo geomtrico dos ies e pela necessidade de manter a neutralidade elctrica do slido as energias de rede e os pontos de fuso de slidos com ligaes inicas so relativamente elevados medida que o tamanho do io aumenta num grupo da Tabela Peridica, aumenta a energia de rede
ligao inica
nos ies maiores, os electres responsveis pela ligao encontramse mais longe da influncia atractiva do ncleo positivo, o que provoca uma diminuio da energia de rede
ligao covalente
a ligao covalente ocorre entre tomos com pequenas diferenas de electronegatividade e que esto prximos uns dos outros na Tabela Peridica existe a partilha de electres que ocupam orbitais semipreenchidas s e p exteriores de modo a que cada tomo fique com uma configurao electrnica de d um gs nobre b numa ligao covalente simples, cada um dos tomos contribui com um electro para formar uma ligao de par de electres p g p as energias dos dois tomos associados pela ligao covalente diminuem devido interaco dos electres na ligao covalente simples, podem formarse ligaes mltiplas de pares de electres entre um tomo e outros tomos iguais ou diferentes exemplo do caso mais simples de ligao covalente: ocorre na molcula de hidrognio, na qual dois tomos de hidrognio contribuem com os seus electres 1s para formar uma ligao li covalente d par d electres l de de l
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ligao covalente
medida que os tomos de hidrognio se aproximam um do outro para formar a molcula de hidrognio as suas nuvens electrnicas hidrognio, interactuam e sobrepemse, originando uma alta probabilidade de encontra os electres 1s dos tomos na regio da molcula entre os dois ncleos este processo leva formao da molcula de hidrognio, a energia potencial dos tomos diminui e h a libertao de energia tambm se formam ligaes covalentes em outras molculas diatmicas: exemplo: flor o tomo de flor, com os seus sete electres exteriores, pode atingir a configurao electrnica do gs nobre neon tipodeligao tipo de ligao direccional envolvea sobreposiodeorbitais semipreenchidasde2tomos b i d bi i i hid d 2
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ligao covalente
o carbono tem uma importncia especial no estudo dos materiais de engenharia o carbono o elemento bsico da maioria dos materiais polimricos a configurao electrnica do tomo de carbono 1s2sp, o que significa 1s 2s p , que este poder formar duas ligaes covalentes atravs das duas orbitais 2p semipreenchidas no entanto o carbono forma muitas vezes quatro ligaes covalentes de igual entanto, intensidade, o que explicado atravs do conceito de hibridizao (ou hibridao) hibridizao: devido ligao, uma das orbitais 2s promovida a orbital 2p, o que origina quatro orbitais hbridas sp as molculas com ligaes covalentes contendo apenas carbono e hidrognio designamse por hidrocarbonetos o hidrocarboneto mais simples o metano, no qual o carbono forma quatro ligaes li covalentes tetradricas sp com os l d i tomos d hid i de hidrognio
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ligao covalente
o carbono tambm pode ligarse covalentemente a si prprio, formando ligaes duplas e triplas em diversas molculas as ligaes duplas e triplas carbono carbono so quimicamente mais reactivas do que as ligaes simples carbono carbono
ligao metlica
a ligao metlica ocorre nos metais slidos, isto porque os metais neste estado, estado os tomos esto empilhados de uma forma relativamente compacta com um arranjo sistemtico e regular estrutura cristalina os electres de valncia so atrados pelos ncleos dos seus tomos vizinhos (tomos muito prximos) ( i i ) os electres de valncia de um tomo no esto associados a nenhum ncleo p particular, mas esto espalhados por todos os tomos formando uma p p nuvem electrnica ou gs de electres pode considerarse que os metais slidos so constitudos por cernes de ies positivos e por electres de valncia dispersos sob a forma de uma nuvem electrnica, a qual preenche grande parte do espao os electres de valncia esto fracamente ligados aos cernes positivos e, por isso, podem moverse facilmente no cristal metlico, sendo frequentemente designados por electres livres
ligao metlica
as elevadas condutividades trmicas e elctricas dos metais do crdito teoria segundo a qual alguns electres so capazes de se mover atravs da rede cristalina do metal num metal slido, os tomos ligamse uns aos outros por ligaes metlicas de d que resulta um estado d menor energia l d de i na ligao metlica, no so necessrios pares de electres (ligao covalente), nem existem restries relativas neutralidade elctrica (ligao ) ( g inica) ligaonodireccional porqueoselectresde porque os electres de valnciasopartilhadospor tomosvizinhos
quando os tomos de um metal se ligam uns aos outros por partilha dos electres de valncia, formando um cristal slido, h diminuio da energia total dos tomos individuais, que resulta do processo de ligao
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ligao metlica
quando os tomos metlicos se ligam uns aos outros para formar um cristal metlico, metlico as energias dos electres diminuem para nveis ligeiramente mais baixos os electres de valncia num cristal metlico, formam assim uma banda de energia i existem grandes variaes de energia de ligao e ponto de fuso entre os vrios metais por norma, quanto menos electres de valncia por tomo estiverem envolvidos na ligao metlica o maior grau de ligao metlica aparece nos metais alcalinos. Estes tm apenas um electro de ligao exterior configurao electrnica do gs nobre por essa razo, as energias de ligao e os pontos de fuso dos metais alcalinos so relativamente baixos no entanto, quando aumenta o nmero d electres na li verificase um d de l ligao, ifi aumento das energias de ligao e dos pontos de fuso dos metais
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ligaes secundrias
a fora motora para as ligaes secundrias a atraco entre dipolos elctricos que existem nos tomos e molculas um dipolo elctrico criado quando duas cargas iguais e opostas so afastadas uma da outra h a criao de dipolos elctricos em tomos ou molculas sempre que existem centros distintos de carga positiva e de carga negativa a existncia de dipolos em tomos ou molculas gera momentos dipolares momento dipolar: o produto da carga pela distncia de separao entre as cargas positiva e negativa os momentos dipolares elctricos dos tomos e molculas medemse em coulombmetro (C.m) ou com a unidade designada debye, sendo: 1 debye= 3,34x10 30 C.m os dipolos elctricos interactuam por fora electroesttica, existindo atraco mtua, devida a estas foras entre tomos e molculas que contenham dipolos
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ligaes secundrias
frequente designarse estas ligaes secundrias dipolares por ligaes ou foras de van der Waals
existem dois tipos de ligaes secundrias entre tomos ou molculas: dipolos flutuantes dipolos permanentes p p
dipolos flutuantes
p podem desenvolverse as foras de ligao muito dbeis entre tomos de g elementos gs nobre, os quais possuem camadas completas de electres de valncia exteriores (s para o hlio e sp6 para NE, Ar, Kr, Xe e Rn) estas foras de ligao surgem por causa da forma assimtrica da distribuio de carga electrnica destes tomos, a qual origina dipolos elctricos os dipolos flutuantes de tomos vizinhos podem originar atraco entre si, de que resultam fracas ligaes interatmicas no direccionais
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ligaes secundrias
medida que aumenta o tamanho atmico do gs nobre, verificase um aumento dos pontos de fuso e ebulio o qual se deve a foras mais intensas ebulio, que ocorrem porque os electres tm maior liberdade de criar momentos dipolares mais elevados
dipolos permanentes
podem desenvolverse foras de ligao fracas entre molculas com ligaes covalentes, se as molculas tiverem dipolos permanentes a ligao de hidrognio um caso especial de interaco dipolo dipolo entre molculas polares a ligao de hidrognio ocorre quando uma ligao polar envolvendo o tomo de hidrognio, O H ou N H, interactua com um tomo electronegativo , O, N, F ou Cl exemplo: a molcula de gua H2O tem um momento dipolar permanente de 1,84 debyes, que resulta da sua estrutura assimtrica, com os dois tomos de hidrognio a um ngulo de 105 relativamente ao tomo de 105 oxignio
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ligaes mistas
a ligao qumica entre tomos ou ies pode envolver mais do que um tipo de ligaes primrias e tambm ligaes secundrias dipolares no caso das ligaes primrias, podem ocorrer as seguintes combinaes de ligaes mistas: inica covalente Metlica covalente Metlica inica Inica covalente metlica
ligaes mistas
ligao mista metlica covalente
a ligao mista metlica covalente ocorre com bastante frequncia por exemplo, os metais de transio tm ligaes mistas metlica covalente envolvendo as orbitais ligantes dsp os altos pontos de fuso dos metais de transio so devidos ligao mista metlica covalente
bibliografia: