UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA

PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA

DISCIPLINA DE TERMODINMICA PARA ENGENHARIA QUMICA
PROFESSOR: PROF. DR. AYRES FERREIRA MORGADO







2 LISTA DE EXERCCIO




Mara Cristina P. Zenevicz
Micheline Bechtold







Abril de 2012
Florianpolis - SC



2

Nas pginas a seguir so descritas as solues dos 10 exerccios escolhidos da lista 2.

1) As densidades do vapor de metanol saturado a duas condies so:



partir destes dados encontre os valores para as constantes da eq.de VdW e os compare dos
obtidos com as seguintes propriedades crticas que so: Tc = 512,6 K, Pc = 79,9 atm; Vc= 118
ml/gmol.

Resoluo
T
c
= 512,6 K
P
c
= 79,9 atm = 8095867,5 Pa
V
c
= 118 ml/mol
MM
methanol
= 32 g/gmol
R = 8,314 m
3
Pa mol
-1
K
-1


Os volumes apresentados na tabela acima so volumes especficos, havendo a necessidade de
transforma-los para volumes molares. Essa transformao feita atravs da frmula abaixo:
MM V V
especifico molar
=
Na Tabela abaixo so apresentados os valores de T, P e V nas unidades adequadas:
T (K) P (Pa) V (m
3
/mol)
413,15 1098363 2,632 x 10
-3

503,15 6894153 2,69 x 10
-4


Calculo das constantes a e b pelas propriedades criticas:
5 , 8095867
) 6 , 512 ( ) 314 , 8 (
64
27
64
27
2 2 2 2

= =
c
c
P
T R
a
Logo: a = 0,946450 m
6
Pa mol
-2


5 , 809567 8
6 , 512 314 , 8
8

= =
c
c
P
RT
b
Logo: b = 6,6 x 10
-5
m
3
mol
-1


calculando as constantes a e b pela equao de Van Der Waals:

2
v
a
b v
RT
P

=





T,
o
C P, atm V, g/ml
140 10,84 0,01216
230 68,04 0,1187
3



Substituindo os valores das duas condies apresentadas na Tabela temos:

=


2 4 4
6
2 3 3
6
) 10 70 , 2 ( 10 70 , 2
15 , 503 314 , 8
10 89 , 6
) 10 64 , 2 ( 10 64 , 2
15 , 413 314 , 8
10 10 , 1
a
b
a
b


Resolvendo o sistema acima, obtemos os valores das constantes, que so:

a = 1,966266 m
6
Pa mol
-2

b = 1,46 x 10
-4
m
3
mol
-1


Os erros associados so:
Erro de a % 75 , 107 100
946450 , 0
966266 , 1 946450 , 0
. .
. .
=

crit prop
vdw crit prop
a
a a


Erro de b % 21 , 121 100
000066 , 0
000146 , 0 000066 , 0
. .
. .
=

crit prop
vdw crit prop
b
b b




2) Na tabela a seguir, tem-se um conjunto de dados de coeficientes de atividade para um
sistema lquido binrio, obtidos a partir de dados de equilbrio lquido-vapor.

x
1

1

2
x
1

1

2
0,0523 1,202 1,002 0,5637 1,120 1,102
0,1299 1,307 1,004 0,6469 1,076 1,170
0,2233 1,295 1,1006 0,7832 1,032 1,298
0,2764 1,228 1,024 0,8576 1,016 1,393
0,3482 1,234 1,022 0,9388 1,001 1,600
0,4187 1,180 1,049 0,9813 1,003 1,404
0,5001 1,129 1,092

A inspeo destes dados acima sugere que os mesmos so estranhos, mas a questo saber se
eles possuem consistncia termodinmica e, na mdia, so corretos.
a) Encontre os valores experimentais para G
E
/RTx
1
x
2
e faa grficos com os valores
experimentais de ln
1
e ln
2

b) Aplique o teste da consistncia sobre os dados e tire as concluses.








4


Resoluo

a) As Tabelas 1 e 2 apresentam os resultados obtidos para os dois casos apresentados. Para
calcular os parmetros utilizou-se o Software Microsoft Office Excel

.

Tabela 1 Valores experimentais para o caso 1.
x
1
x
2

1
ln
1

2
ln
2
G
E
/RTx
1
x
2

0,0523 0,9477 1,202 0,18399 1,002 0,00200 0,23234
0,1299 0,8701 1,307 0,26773 1,004 0,00399 0,33844
0,2233 0,7767 1,295 0,25851 1,101 0,09586 0,76210
0,2764 0,7236 1,228 0,20539 1,024 0,02372 0,36965
0,3482 0,6518 1,234 0,21026 1,022 0,02176 0,38508
0,4187 0,5813 1,180 0,16551 1,049 0,04784 0,39898
0,5001 0,4999 1,129 0,12133 1,092 0,08801 0,41870

Tabela 2 Valores experimentais para o caso 2.
x
1
x
2

1
ln
1

2
ln
2
G
E
/RTx
1
x
2

0,5637 0,4363 1,120 0,11333 1,102 0,09713 0,43205
0,6469 0,3531 1,076 0,07325 1,170 0,15700 0,45015
0,7832 0,2168 1,032 0,03150 1,298 0,26082 0,47831
0,8576 0,1424 1,016 0,01587 1,393 0,33146 0,49797
0,9388 0,0612 1,001 0,00100 1,600 0,47000 0,51697
0,9813 0,0187 1,003 0,00300 1,404 0,33933 0,50598

Com os valores experimentais de ln
1
e ln
2
e G
E
/RTx
1
x
2,
, foram plotados os grficos
apresentados nas Figuras 1 e 2.

Figura 1: Caso 1 - Comportamento de ln
1
e ln
2
e G
E
/RTx
1
x
2,
vs x
1.

0,00
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
0,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50
x
ln 1 ln 2 GE/RTx1x2
5


Figura 2: Caso 2- Comportamento de ln
1
e ln
2
e G
E
/RTx
1
x
2,
vs x
1.


b) Podemos verificar a consistncia dos dados termodinmicos atravs da equao de Redlich
Kister, representando os dados experimentais de (ln
1
/
2
) em funo de x
1
de 0 a 1, a rea
global do diagrama deve ser igual a zero, isto , as reas acima e abaixo da abscissa devero ser
iguais no caso dos dados serem precisos e consistentes. Ao plotarmos os dados obtivemos os
seguintes grficos:

Figura 3: Caso 1-

Teste de consistncia



Figura 4: Caso 2-

Teste de consistncia.

0,00
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,00
x
ln 1 ln 2 GE/RTx1x2
Teste de consistncia - Caso 1
0,0
0,1
0,1
0,2
0,2
0,3
0,3
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5
x
l
n

1
/

2
Teste de consistncia - Caso 2
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
-0,5 -0,4 -0,3 -0,2 -0,1 0,0
x
l
n

1
/

2
6

Observando as Figuras 3 e 4, nota-se que a uma tendncia de que a consistncia seja
comprovada no caso 2, no podemos afirmar j que dispomos apenas de uma variao de 0,05 a
0,5, para x
1
, e no de 0 a 1 como exige o mtodo.
Para reforar esta constatao, visualizando as Figuras 1 e 2, nota-se uma tendncia
linear da maioria dos pontos para, o termo G
E
/RTx
1
x
2
no caso 2, e isto leva-nos a concluir que
a correlao mais apropriada para este termo a dada por uma reta (Smith, J.M., 3 edio, pg
320).



3) Estime a fugacidade para o isobutileno gasoso, nas seguintes condies:
(a) a 280 C e P = 20 bares;
(b) a 280 C e P = 100 bares.
Resoluo
As propriedades crticas do composto em questo foram obtidas de Smith, Van Ness, Abbott
pg. 726:

T
c
=417,9K P
c
=40bar = 0,194

Para o clculo da fugacidade ser utilizada a correlao generalizada de Lee/Kesler

a) T = 280 C e P = 20 bares;

Primeiramente calculamos as propriedades reduzidas do isobutileno:

Da tabela E.13 de Smith, Van Ness, Abbott pg. 754, encontramos os valores de

:

P
r
0,4 0,5 0,6
T
r

1,3 0,9419 X
1
0,9141
1,323

1,4 0,955 X
2
0,9333

Os valores X
1
, X
2
e

so obtidos por interpolao linear:

7

Da tabela E.14 de Smith, Van Ness, Abbott pg. 755, encontramos os valores de

:
P
r
0,4 0,5 0,6
T
r

1,3 1,0257 X
1
1,0399
1,323

1,4 1,0304 X
2
1,0471

Os valores X
1
, X
2
e

so obtidos por interpolao linear:

O coeficiente de fugacidade obtido a partir da equao:

8

A partir do coeficiente calculado, obtm-se a fugacidade do isobutileno:




b) a 280 C e P = 100 bares.

Primeiramente calculamos as propriedades reduzidas do isobutileno:

Da tabela E.15 de Smith, Van Ness, Abbott pg. 756, encontramos os valores de

:
P
r
2 2,5 3
T
r

1,3 0,7345 X
1
0,6383
1,323

1,4 0,7925 X
2
0,7145

Os valores X
1
, X
2
e

so obtidos por interpolao linear:

Da tabela E.16 de Smith, Van Ness, Abbott pg. 757, encontramos os valores de

:
P
r
2 2,5 3
T
r

1,3 1,776 X
1
1,2853
1,323

1,4 1,1858 X
2
1,2942

9

Os valores X
1
, X
2
e

so obtidos por interpolao linear:

O coeficiente de fugacidade obtido a partir da equao:

A partir do coeficiente calculado, obtm-se a fugacidade do isobutileno:




4) Estime a fugacidade do ciclopentano a 110 C e 2,75 bares. A 110 C a presso de vapor do
ciclopentano de 5, 267 bar.
Resoluo
As propriedades crticas do composto em questo so:
T
c
=511,6K P
c
=4,51bar = 0,192

Primeiramente calculamos as propriedades reduzidas do ciclopentano:

Nessas condies, podemos usar a concordncia generalizada do coeficiente virial
10


()

()

()

()


( )

(() ())




5) A presso de vapor de substncias puras pode ser estimada pela equao de Antoine, a qual
possui a seguinte expresso:

T C
B
A P
o
o
o
o
+
= log (1)

Onde: P
o
= presso de vapor, em atm; Ao, Bo, C
o
, so constantes empricas adimensionais e T
= temperatura do ponto de ebulio, K

Tab. Constantes de Antoine, para o prob. 8
Componente A
o
Bo Co
Acetona 4,14366 1161,0 -49
Metanol 4,99782 1473,11 -43


Para o sistema acetona (A) e metanol (B), as constantes de Antoine, so dadas na tab. a
anterior. Assumindo que a lei de Raoult se aplica a este sistema, faa o grfico do ponto de
ebulio isotrmico para a mistura acetona-metanol a 60
o
C.

Resoluo

Tm-se os valores de temperatura de ebulio para os dois componentes em estudo em
Smith Van Ness. Introduccin a la Termodinamica em Ingeniera Quimica, 5 Ed (1997)
Apndice B, Tabela B1: Propriedades das espcies puras, pg 727.

T
C
(acetona)= 329,4 K

T
C
(metanol)= 337,9 K
11

Substituindo estes valores mais com os valores apresentados na tabela na equao (1),
as presses de vapor ( 60C) para cada componente de:

P
0
(acetona)= 1,1446 atm

P
0
(metanol)= 0,853 atm


Inserindo os dados calculados em um grfico, assumindo que a lei de Raoult se aplica
conforme equao (2), tm-se o grfico a seguir:

()

Neste caso, tm-se a relao:

()

Considerando que x
2
= (1 x
1
), tm-se:

()


Para calcular a frao molar da espcie 1 (y
1
) na fase vapor tm-se:

()

Como exemplo ser realizado um clculo para determinao do y
1
, sendo posteriormente
apresentado alguns valores na tabela para a confeco do grfico.

Utilizando a equao (4) com os valores de presso encontrados tm-se:

P= 0,833+(1,1446-0,833)0,5 = 0,9888 atm


Determinando y
1
, conforme equao (5):

Tab. Resultados de x
1
, y
1
, presso
x
1
y
1
Presso (atm)
0 0 0,833
0,25 0,314 0,9109
0,50 0,579 0,9888
0,75 0,805 1,0667
1 1 1,1446
12





6) O azetropo do sistema etanol-benzeno tem uma composio de 44,8 mol % de etanol com
um ponto de ebulio de 68,24
o
C a 760mmHg. A presso de vapor do benzeno puro de
517mmHg, e a do etanol puro de 506 mmHg. Calcular as constantes de Van Laar para o
sistema e avaliar os coeficientes de atividade de uma soluo que contem 10 moles % de
etanol.

Resoluo:

No ponto de azetropo x=y;
448 , 0
1 tan
= = x x
ol e
%
552 , 0
2
= = x x
benzeno
%
C T
o
eb
24 , 68 =
Pa mmHg P
eb
101325 760 = =
Pa mmHg P P ol e
v
118 , 67461 506
1
tan = = =
Pa mmHg P P benzeno
v
66 , 68927 517 2 = = =
?
2 1
= = A A
10% moles de etanol;

t

1 1 1
1
. . P x
y =
1 . 1
1
1
.
P x
y t
=

118 , 67461 . 552 , 0
552 , 0 . 101325
1
=

502 , 1
1
=

t

2 2 2
. .
2
P x
y =
2 .
2
2
.
2
P x
y t
=

66 , 68927 . 448 , 0
101325 . 448 , 0
2 =

470 , 1 2 =
Presso de vapor a temperatura de 60C
0,8
0,9
0,9
1,0
1,0
1,1
1,1
1,2
1,2
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
x
acetona
, y
acetona
P
0

(
a
t
m
)
x1 y1
13

2
2 1
21
12
2
2 12
1
log
(

+
|
|
.
|

\
|
=
x x
A
A
x A


21
12
A
A
C =
12
A B =


2
2
1
1
.
1
log
|
|
.
|

\
|
+
=
x
x C
B




2
1
2
2
log
|
|
.
|

\
|
+
=
x
x
C
BC


2
552 , 0
448 , 0 .
1
502 , 1 log
|
.
|

\
|
+
=
C
B


B = +
2
0,8116C) 0,1767(1
) C 6587 , 0 6232 , 1 0,1767(1 B
2
+ + = C


2
448 , 0
552 , 0
470 , 1 log
|
.
|

\
|
+
=
C
BC

B
C
C
=
+
2
) 232 , 1 ( 1673 , 0

Igualando as duas expresses de B, temos:

C
C
C
2
2
) 232 , 1 ( 1673 , 0
1767 , 0 2868 , 0 0,1164C
+
= + +
) 5178 , 1 464 , 2 ( 1673 , 0 1767 , 0 2868 , 0 0,1164C
2 2 3
+ + = + + C C C C


2
1 2
12
21
2
1 21
2
log
(

+
|
|
.
|

\
|
=
x x
A
A
x A

0,1767 0,2868C 0,116C B

2
+ + =
) 2539 , 0 4122 , 0 1673 , 0 1767 , 0 2868 , 0 0,1164C
2 2 3
+ + = + + C C C C
14

) 0 2539 , 0 2355 , 0 1195 , 0 0,1164C
2 3
= + C C

C=1,4373.

0,8294 A B
12
= =

21 21
12
A
0,8294
1,4373
A
A
C = = =

0,577 A
21
= .

Queremos encontrar, ? ,
2 1
=

1 1
10 , 0 y x = =
2 2
9 , 0 y x = =

No azetropo x=y

t

1 1 1
1
. . P x
y =

118 , 67461 . 1 , 0
101325 . 1 , 0
1
=

502 , 1
1
= .


t

2 2 2
2
. . P x
y =

66 , 68927 . 9 , 0
101325 . 9 , 0
2
=

470 , 1
2
= .










15

7) Deseja-se transportar o gs Boliviano de Oruro at o Morro da Fumaa por um gasoduto. O
gs que essencialmente CH
4
puro entra na tubulao com uma velocidade mssica de 31,
kg/s, com uma presso de 210,93 kgf/cm
2
e a uma temperatura de 18,3
o
C O dimetro interno
da tubulao de 30,48 cm. Supondo que o gs obedea equao RK, calcular: a massa
especfica do gs na entrada da tubulao (kg/cm
3
) e sua velocidade inicial (cm/s).

Resoluo:

Pelo livro Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics (SMITH et al., 1996)o peso
molecular do CH4 16,043g/gmol, e em 1 segundo temos 31Kg de metano, considerando a
base de clculo de 1 segundo podemos encontrar o nmero de mols:
mol
gmol g
g
PM
m
n 3069 , 1932
/ 043 , 16
31000
= = =
Equao RK:
|
.
|

\
|

b V V T
a
b V
RT
P
5 , 0
(1)
As constantes a e b so dadas pelas seguintes expresses:
c
c
P
T R
a
5 , 2 2
4278 , 0
= (2)
c
c
P
RT
b
08664 , 0
= (3)
As expresses (1), (2) e (3) foram retiradas do livro Introduction to Chemical Engineering
Thermodynamics (SMITH et al., 1996), pgina 78. Os valores de
c
T e
c
P para o metano foram
obtidos do Apndice A de (REID et al., 1987), e valem:
K T
c
7 , 190 = e atm P
c
8 , 45 =

Substituindo-se estes valores nas equaes (2) e (3), temos:
2
5 , 0 6
83 , 31587485
mol
K atm cm
a = e
mol
cm
b
3
3029 , 29 =
Multiplicando a equao (1) por
P
b V
|
.
|

\
|

, resulta:
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|

+ =

b V V P T
b V a
b
P
RT
V
i i
i
i
5 , 0
1 (4)
A qual ser resolvida por mtodo iterativo.

Como valor inicial, usaremos a equao do gs ideal:
mol
cm
P
RT
V
3
0 1529 , 117 = =

Utilizando este valor como valor inicial na equao (4), obtemos:
16

mol
cm
V i
3
1 603 , 100 = +

Utilizando agora o valor:
mol
cm
V i
3
1 6301 , 97 = +

Mais uma iterao:
mol
cm
V i
3
1 1206 , 97 = +

Novamente:
mol
cm
V i
3
1 0349 , 97 = +

Continuando:
mol
cm
V i
3
1 0205 , 97 = +

Por fim:
mol
cm
V i
3
1 0151 , 97 = +

(valor final)

Calculando agora o volume:
3
3
9495 , 187462 3069 , 1932 * 0151 , 97 * cm mol
mol
cm
n m V V = = =



Calculando a massa especfica:
3
4
3
10 65366 , 1
9495 , 187462
31
cm
kg
cm
Kg
V
m

= = =
h r V
cil
2
t =
cm
cm
cm
r
V
h
cil
0489 , 257
2
48 , 30
* 14 , 3
9495 , 187462
2
3
2
=
|
.
|

\
|
= =
t


Tomando-se 1 segundo como base de clculo, pode-se calcular a velocidade do gs:
s
cm
s
cm
t
h
v 0489 , 257
1
0489 , 257
= = =

8) Estimar a massa especfica da amnia na fase gasosa contida num cilindro. A temperatura do
gs de 200
o
C e a presso de 200 atm. Considerar que a amnia obedece nestas condies: a)
a lei do gs ideal; b) equao do fator de compressibilidade; c) equao RK.

Resoluo

Metano puro
Vazo mssica: 31 Kg/s
Presso:
210,93 Kgf/cm
2
= 206,84 bar
Temperatura=18,3C = 291,45 K
Dimetro interno da tubulao: 30,48 cm
Temperatura crtica para metano:190,6 K
Presso crtica para metano: 45,99 bar
Constante dos gases: R = 83,14 cm
3
bar/ mol K
Massa molar do metano = 16 g/gmol
17

Sendo as constantes a e b da equao de RK:
c
5 , 2
c
2
P
T R 42748 , 0
a =
c
c
P
RT 08664 , 0
b =

Substituindo os valores chega-se:
a = 32.224.01657 cm
6
bar K
1/2
/mol
2

b = 29,85 cm
3
/mol
Reescrevendo a Equao de RK em funo do volume, e tomando uma iterao i+1 para V,
tem-se:
) b V ( V T
) b V ( a
b
P
RT
V
i i
2 / 1
i
1 i
+

+ =
+

Sendo um valor inicial dado por: V
0
=RT/P = 117,15 cm
3
/mol
Substituindo todos os valores na equao de RK anterior, tem-se:
V
1+1
= 100,74 cm
3
/mol
V
1+2
= 97,83 cm
3
/mol
Tomando a seguinte relao entre o volume molar do metano e sua massa molar:

3 3
3
/ 55 , 163 / 16345 , 0
16
* 83 , 97
1
cm Kg cm g
g
gmol
gmol
cm
= =


Logo, a massa especfica do metano de 163,55 Kg/cm
3


Sabendo que:
Vazo Mssica = massa especfica * velocidade * rea perpendicular de escoamento
Ento:
2
3
) cm 48 , 30 ( *
4
* v *
cm
Kg
55 , 163
s
Kg
31
t
=
v = 2,60 cm/s

Logo: a velocidade de 2,60 cm/s

9) Medidas experimentais da presso do CH
4
em funo da massa e temperatura so dadas na
tabela a seguir:

V, ml/gmol 320 320 320 640 640 640
T,
o
C 0 100 200 0 100 200
P, atm 60,13 92,24 121,81 32,297 46,474 60,486
Fonte: Keyes & Burks, 1927

Calcule as constantes das equaes de VdW e de RK, a partir dos dados acima e as compare
com os obtidos partir das propriedades crticas
18


Resoluo
V, m3/mol 3,20 x 10
-4
3,20 x 10
-4
3,20 x 10
-4
6,40 x 10
-4
6,40 x 10
-4
6,40 x 10
-4

T, K 273 373 473 273 373 473
P, Pa 60,13 x 10
5
92,24 x 10
5
121,81 x 10
5
32,297 x 10
5
46,474 x 10
5
60,486 x 10
5


T
c
= 191,05 K
P
c
= 4640 kPa
V
c
= 98,45 ml/mol
MM
methanol
= 16 g/gmol
R = 8,314 m
3
Pa mol
-1
K
-1


Calculo das constantes a e b pelas propriedades criticas:
4640000
) 05 , 191 ( ) 314 , 8 (
64
27
64
27
2 2 2 2

= =
c
c
P
T R
a
Logo: a = 0,22837 m
6
Pa mol
-2


4640000 8
05 , 191 314 , 8
8

= =
c
c
P
RT
b

Logo: b = 4,28 x 10
-5
m
3
mol
-1


Calculando as constantes a e b pela equao de Van Der Waals:

2
v
a
b v
RT
P

=

Substituindo os valores das duas condies apresentadas na Tabela temos:

=


2 4 4
5
2 4 3
5
) 10 40 , 6 ( 10 70 , 2
273 314 , 8
10 297 , 32
) 10 2 , 3 ( 10 64 , 2
273 314 , 8
10 13 , 60
a
b
a
b



Logo: a = -13,76 m
6
Pa mol
-2


Logo: b = 0,002 m
3
mol
-1



Os erros associados so:
Erro de a % 7379 100
22837 , 0
08 , 17 22837 , 0
. .
. .
=

crit prop
vdw crit prop
a
a a

19


Erro de b % 6088 100
0000425 , 0
00263 , 0 0000425 , 0
. .
. .
=

crit prop
vdw crit prop
b
b b

=


2 4 4
6
2 4 3
6
) 10 40 , 6 ( 10 70 , 2
373 314 , 8
10 474 , 46
) 10 2 , 3 ( 10 64 , 2
373 314 , 8
10 24 , 92
a
b
a
b


Logo: a = m
6
Pa mol
-2


Logo: b = m
3
mol
-1



Os erros associados so:
Erro de a % 100
. .
. .
=

crit prop
vdw crit prop
a
a a


Erro de b % 100
. .
. .
=

crit prop
vdw crit prop
b
b b

=


2 4 4
6
2 4 3
6
) 10 40 , 6 ( 10 70 , 2
473 314 , 8
10 486 , 60
) 10 2 , 3 ( 10 64 , 2
473 314 , 8
10 81 , 121
a
b
a
b


Logo: a = m
6
Pa mol
-2


Logo: b = m
3
mol
-1


Os erros associados so:
Erro de a % 100
. .
. .
=

crit prop
vdw crit prop
a
a a


Erro de b % 100
. .
. .
=

crit prop
vdw crit prop
b
b b


Calculando pela equao RK:
|
.
|

\
|

b V V T
a
b V
RT
P
5 , 0

V,
m
3
/mol
3,20 x 10
-4
3,20 x 10
-4
3,20 x 10
-4
6,40 x 10
-4
6,40 x 10
-4
6,40 x 10
-4

T, K 273 373 473 273 373 473
20

P, Pa 60,13 x 10
6
92,24 x 10
6
121,81 x 10
6
32,297 x 10
6
46,474 x 10
6
60,486 x 10
6



( ) b
a
b

=
4 4 5 , 0 4
6
10 2 , 3 10 2 , 3 273 10 2 , 3
273 314 , 8
10 13 , 60

( ) b
a
b

=
4 4 5 , 0 4
6
10 4 , 6 10 4 , 6 273 10 4 , 6
273 314 , 8
10 297 , 32

Logo: a = m
6
Pa mol
-2


Logo: b = m
3
mol
-1


Os erros associados so:
Erro de a % 100
. .
. .
=

crit prop
vdw crit prop
a
a a


Erro de b % 100
. .
. .
=

crit prop
vdw crit prop
b
b b


( ) b
a
b

=
4 4 5 , 0 4
6
10 2 , 3 10 2 , 3 373 10 2 , 3
373 314 , 8
10 24 , 92

( ) b
a
b

=
4 4 5 , 0 4
6
10 4 , 6 10 4 , 6 373 10 4 , 6
373 314 , 8
10 474 , 46

Logo: a = m
6
Pa mol
-2


Logo: b = m
3
mol
-1


Os erros associados so:
Erro de a % 100
. .
. .
=

crit prop
vdw crit prop
a
a a


Erro de b % 100
. .
. .
=

crit prop
vdw crit prop
b
b b


( ) b
a
b

=
4 4 5 , 0 4
6
10 2 , 3 10 2 , 3 473 10 2 , 3
473 314 , 8
10 81 , 121

( ) b
a
b

=
4 4 5 , 0 4
6
10 4 , 6 10 4 , 6 473 10 4 , 6
473 314 , 8
10 486 , 60

Logo: a = m
6
Pa mol
-2


Logo: b = m
3
mol
-1

21


10) Dados de equilbrio lquido-vapor de solues de dois lquidos levemente diferentes na
faixa entre 20 100
o
C so poucos. partir destes poucos dados se encontrou que a variao do
coeficiente de atividade limite ( conveno simtrica) com a temperatura pode ser representada
pela equao emprica:
,
0 , 10
15 , 0 ln ln
T
B A
+ = =

Onde, T =
o
C, e

ln
o coeficiente de atividade a diluio infinita.
Estimar a entalpia de mistura de uma mistura equimolecular de A e B a 60
o
C.

Resoluo:

C T
o
60 = ;
Mistura equimolecular, 5 , 0
2 1
= = x x ;
Desejamos encontrar a entalpia H=?
60
10
15 , 0
10
15 , 0 ln ln + = + = =
T
B A
o o

3167 , 0 ln ln = =
o o

B A

ln
i
E
x RT G =
) 3167 , 0 ln 5 , 0 3167 , 0 ln 5 , 0 ( + = RT G
E

1498 , 1 =
RT
G
E

x P
E
E
T
RT
G
T
RT
H
,
) (
(
(
(
(

c
=



(

=
RT
G
RT H
E
E


) 1498 , 1 ( 15 , 333
.
314 , 8 = k
mol k
J
H
E


mol
J
H
E
73 , 3184 = .