Atualizado em 23/05/2003

ISOTERMA DE ADSORO
Adsoro a acumulao de uma substncia em uma interface. Ocorre com todos os tipos de interface, tais como gs-slido, soluo-slido, soluogs, soluo -soluo . Existem dois tipos principais de adsoro: fsica e qumica. A adsoro fsica no-especfica, rpida e reversvel. O adsorbato encontra-se ligado superfcie somente por foras de van der Waals (foras dipolo-dipolo e foras de polarizao, envolvendo dipolos induzidos). A adsoro qumica especfica e envolve a formao de um composto bidimensional, como por exemplo, quando gases entram em contato com superfcies metlicas limpas. A quantidade de substncia adsorvida na superfcie decresce com o aumento da temperatura, j que todos os processos de adsoro so exotrmicos. A uma temperatura constante a quantidade adsorvida aumenta com a concentrao do adsorbato (em soluo ou na fase gasosa), e a relao entre a quantidade adsorvida (x) e a concentrao (c) conhecida como a isoterma de adsoro. Somente a concentraes muito baixas que x proporcional a c. Geralmente a quantidade adsorvida aumenta menos do que proporcionalmente concentrao, devido saturao gradual da superfcie. Um dos modelos tericos mais simples de adsoro o de Langmuir, que foi proposto para descrever a adsoro de gases em slidos. Esse modelo supe que a superfcie do slido coberta por um grande nmero de stios, sendo que cada stio pode ser ocupado por uma molcula adsorvida. Os stios so todos equivalentes e considera-se que as molculas adsorvidas no interagem umas com as outras nem saltam de um stio para outro. Alm disso, a adsoro completa-se quando todos os stios forem ocupados, correspondendo a uma monocamada de adsorbato. A equao correspondente isoterma de Langmuir (x/m) = a . b. c / (1 + b.c) , que tambm pode ser escrita como c / (x/m) = 1 / (a.b) + c / a , onde onde m a massa do slido (adsorvente), a uma constante que est relacionada com a rea do slido, sendo uma medida da capacidade de adsoro do adsorvente para um dado adsorbato, e b outra constante, relacionada com a entalpia de adsoro. Em outros casos o sistema pode ser descrito pela Isoterma de Freundlich, que corresponde a uma equao do tipo

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(x/m) = k . c (1/ n)

onde n < 1 .

Essa equao tambm pode ser escrita de forma a fornecer uma reta, log (x/m) = log k + (1/ n) . log (c) . O expoente 1/n adimensional, tem valor menor do que um, e est relacionado com a intensidade da adsoro. Em geral, em sistemas que seguem a isoterma de Freundlich a adsoro ocorre com a formao de multicamadas, ao invs de ser de uma monocamada apenas. Anestsicos locais agem por adsoro e em geral seguem a isoterma de Freundlich, sendo que o tamanho e a estrutura da molcula do anestsico influenciam a intensidade da adsoro.

MATERIAL NECESSRIO 6 erlenmeyers de 250 mL, 2 buretas de 50 mL, 1 pipeta de 10 mL, 1 pipeta de 25 mL, 1 pipeta de 50 mL, 6 bales volumtricos de 100 mL, 1 bquer de 250 mL, 1 funil, papel de filtro, 200 mL de cido actico 1M, 500 mL de soluo padro de NaOH aproximadamente 0,5 M, 20 g de carvo ativo e fenolftalena.

TCNICA EXPERIMENTAL Prepare 250 mL de uma soluo aproximadamente 2M de cido actico. Tome uma alquota de 5 mL dessa soluo e padronize-a empregando a soluo de NaOH padro fornecida na bancada e 2 gotas de fenolftalena. Repita a padronizao e calcule a concentrao pela mdia dos dois valores obtidos. Rotule com seu nome e guarde a soluo de NaOH padro da bancada, pois esta dever ser utilizada para dar continuidade ao experimento na semana seguinte. Com o restante da soluo padronizada, prepare volumes de 100 mL de solues de cido actico nas concentraes 2,0; 0,7; 0,25; 0,10; 0,05 e 0,02 M. Pese seis amostras de 2 g de carvo ativo e tranfira-as para sete frascos com rolhas (no demore muito ao fazer as pesagens, para evitar adsoro de impurezas da atmosfera); Transfira as solues de cido actico preparadas para cada um dos frascos que contm carvo ativo. Deixe o sistema em repouso durante 1 semana. Filtre as solues separando-as do carvo. Caso o sistema apresente boa decantao no necessrio filtrar. Tome duas alquotas de cada uma das 6 solues e titule com a mesma soluo de NaOH padro que foi usada na semana anterior.

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TRATAMENTO DOS DADOS EXPERIMENTAIS A partir da titulao inicial do cido actico, das quantidades colocadas em cada frasco e dos resultados das titulaes, complete a tabela abaixo, em seu caderno de laboratrio. c log c M(A) i M(HA)f x m (x/m) c / (x/m) log (x/m)

Verifique se o sistema segue a isoterma de Langmuir ou a isoterma de Freundlich traando os grficos [c / (x/m)] versus c e log (x/m) versus log c (Isoterma de Freundlich) (Isoterma de Langmuir)

Se um desses grficos for uma reta, significa que o sistema segue a isoterma correspondente. Para obter os parmetros dessa isoterma necessrio encontrar a equao da reta que melhor representa os pontos experimentais. Obtm-se a equao da melhor reta que passa pelos pontos experimentais do grfico empregando-se o Mtodo de Ajuste Linear por Mnimos Quadrados (sobre esse mtodo ver material em anexo). A aplicao desse mtodo para uma reta genrica com equao y = a + b.x, consiste em obter-se os parmetros a e b, atravs das equaes

a=

N 1 N y i b x i N i =1 i =1

e 1 N N x i yi N i =1 i =1
2

b=

xi y i
i =1 N 2 i

1 N x xi N i =1 i =1

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Para calcular os valores de a e b atravs das equaes acima, constri-se uma tabela anloga do exemplo abaixo. x 1 2 3 4 xi = 10 y 1 1,5 3,5 4 yi = 10 x.y 1 3 10,5 16 xi . yi = 30,5 x2 1 4 9 16 xi 2 = 30

BIBLIOGRAFIA 1) J. P. Amsden, Physical Chemistry for Pre-medical Students. Mc Graw-Hill, Nova York (1950). Captulo 11 (Ver p. 262). 2) V. P. Levitt (Editor), Findlays Practical Physical Chemistry. Longman Group, Londres (1973). Ver p. 373. 3) R. Aveyard e D. A. Haydon, An Introduction to the Principles of Surface Chemistry. Cambridge University Press, Cambridge, 1973. 4) P. W. Atkins, Fsico-Qumica, Vol 3. LTC Editora, Rio de Janeiro (1999). Captulo 5. 5) M. D. Joesten e J. L. Wood, World of Chemistry, Saunders College Publishing, Philadelphia (1996). Captulo 20 (Ver p. 659). 6) Bueno, W.A., Degrve, L.; Manual de Laboratrio de Fsico-Qumica, McGraw-Hill, So Paulo, 1980. Experimento 46, p. 231-233.

Profa. Maria Alice Santanna dos Santos Departamento de Fsica CCNE Universidade Federal de Santa Maria