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MORGANO
MESTRANDOS DIANETE PIVA DE BIAZI JEAN NASPOLINI PACHECO MICHELE CORAL DUTRA
UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA PROGRAMA DE PS-GRADUO EM ENGENHARIA QUMICA DISCIPLINA DE TERMODINMICA PARA ENGENHARIA QUMICA PROFESSOR: AYRES MORGANO
MESTRANDOS DIANETE PIVA DE BIAZI JEAN NASPOLINI PACHECO MICHELE CORAL DUTRA
Trabalho apresentado a disciplina de Termodinmica para Engenharia Qumica como requisito parcial para aprovao na disciplina.
Sumrio
1 - INTRODUO ........................................................................................................ 4 2 - GS PERFEITO ...................................................................................................... 5 3 - VISCOSIDADE ........................................................................................................ 5 3.1 - VISCOSIDADE DE GASES .................................................................................. 5 3.2 - INFLUNCIA DA PRESSO E DA TEMPERATURA SOBRE A VISCOSIDADE .. 8 3.3 - TEORIA CINTICA DOS GASES ....................................................................... 10 3.4 - TEORIA DA VISCOSIDADE PARA GASES DE BAIXA DENSIDADE ................. 11 4 - CONCLUSO ........................................................................................................ 20 5 - ANEXO .................................................................................................................. 21 5.1 - DE QUE DISPOSITIVO SE TRATA? .................................................................. 21 5.2 - MEDIES DO MEDIDOR 7829. ....................................................................... 21 5.3 - QUAL A FINALIDADE?....................................................................................... 22 6 - REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ....................................................................... 23
1 INTRODUO
A viscosidade a maior ou menor habilidade dos fluidos a resistirem a mudanas de forma a volume constante. Nos gases a viscosidade deve-se sobretudo as colies entre as molculas e uma pequena parte da viscosidade causada pela atrao molecular. Estas foras so muito maiores na gua e no mel e jogam um papel crucial na determinao da viscosidade dos lquidos. Se a viscosidade for muito baixa como no ar, quase todo o momento transferido usado para mover o fluido e muito pouco usado para o agitar. Na gua ou no mel isto no acontece e o fluido resiste ao movimento de uma forma eficaz, mesmo a baixas velocidades. um objeto valioso de estudo estimar a viscosidade de uma determinada substncia devido s diferenas existentes em cada fluido e consequentemente em seu comportamento ao longo de um escoamento. Por exemplo, dois lquidos podem ter valores de massa especfica semelhantes, porm no uma informao suficiente para determinar o comportamento dos dois fluidos. Logo, determinar a viscosidade de um fluido descrever, com maior riqueza de detalhes, a fluidez de certas substncias, e suas interaes com outras substncias ou com as fronteiras de um determinado sistema de referncia. O objetivo deste trabalho ser apresentar os mtodos para o clculo da viscosidade atravs de equaes empricas, estas possuem um poder relativamente alto de estimar a viscosidade das substncias, sejam elas liquidas ou gasosas.
2 - GS PERFEITO
Para um gs cujas molculas colidam de modo perfeitamente elstico, a equao de estado : P = RT
Onde R uma constante que depende somente do peso molecular do gs, T a temperatura absoluta e P a presso absoluta. Embora a equao seja aplicvel apenas a um gs perfeito, ela descreve o comportamento de muitos gases, como o ar, oxignio e o hlio. Todos os gases tendem a possuir o comportamento de um gs perfeito para presses baixas, de 1atm ou menos, e, a altas temperaturas, quando estas excederem o dobro da temperatura crtica. A equao do gs perfeito conduz a bons resultados quando a densidade do gs for da ordem de um milsimo da densidade do lquido correspondente.
6 fluida entre duas placas paralelas muito grandes (ou de maneira equivalente, duas placas paralelas imersas em um corpo lquido grande) separadas por uma distncia l. Aplica-se ento uma fora F constante na placa superior, paralela a ela enquanto a placa inferior mantida fixa. Aps o tempo inicial, observa-se que a placa superior se move continuamente sob a influncia desta fora, com velocidade constante V. O fluido em contato com a parte superior da placa prende-se superfcie da placa e move-se com ela a mesma velocidade; a tenso de cisalhamento que age sobre esta camada fluida :
Onde A a rea de contato entre a placa e o fluido. Observa-se que a camada fluida deforma-se continuamente sob a influncia da tenso de cisalhamento. O clculo diferencial e integral conclui que a taxa de deformao de um elemento do fluido equivalente ao gradiente de velocidade du/dy (Ver Figura 1). Alm disso, verifica-se experimentalmente que para a maioria dos fluidos, a taxa de deformao (e, portanto, o gradiente da velocidade) diretamente proporcional tenso de cisalhamento .
Figura 1 Comportamento de um fluido com escoamento laminar entre duas placas paralelas quando a placa superior move-se com velocidade constante.
FONTE: Cimbala e engel, Mecnica dos Fluidos
Os fluidos para os quais a taxa de deformao proporcional tenso de cisalhamento so chamados de fluidos newtonianos, em homenagem a Sir. Isaac Newton, que os definiu primeiro em 1687. A maioria dos fluidos comuns tais como
7 gua, ar, gasolina e leos so fluidos newtonianos. Sangue e plsticos lquidos so exemplos de fluidos no newtonianos. No escoamento cisalhante unidimensional de fluidos newtonianos, a tenso de cisalhamento expressa pela seguinte relao linear.
Para fluidos no newtonianos, a relao entre tenso de cisalhamento e taxa de deformao no-linear. A inclinao da curva no grfico versus du/dy denominada viscosidade aparente do fluido. Fluidos para os quais a viscosidade aparente aumenta com a taxa de deformao (como solues de amido ou areia em suspenso) so chamados de fluidos dilatantes; e os que se comportam de maneira oposta (o fluido tornando-se menos viscoso medida que o cisalhamento aumenta, tais como em algumas tintas, solues de polmeros e fluidos com partculas em suspenso) so denominados fluidos pseudoplsticos. (Ver Figura 2) Na mecnica dos fluidos e na transferncia de calor, a razo entre viscosidade dinmica e densidade aparece freqentemente. Por convenincia, essa razo denominada viscosidade cinemtica e expressa como = /. Duas unidades comuns da viscosidade cinemtica so m2/s e stoke (1 stoke = 1 cm2/s = 0,0001 m2/s).
Figura 2 Variao da tenso de cisalhamento com a taxa de deformao dos fluidos newtonianos e no newtonianos.
FONTE: Cimbala e engel, Mecnica dos Fluidos
Esta equao representa a viscosidade a uma determinada temperatura e presso dividida pela viscosidade correspondente ao ponto crtico de uma determinada substncia. Na Figura 3 representada a viscosidade reduzida frente temperatura e presso reduzidas. Observa-se que a viscosidade de um gs tende para um limite definido quando a presso tende para zero a uma determinada temperatura. Para a maior parte dos gases este limite se alcana quando a presso praticamente igual a 1 atm. A viscosidade de um gs a baixa densidade aumenta com a temperatura, enquanto a viscosidade de um lquido diminui com o aumento de temperatura.
De acordo com a teoria cintica, sabe-se que os gases sofrem colises efetivas entre as suas molculas, e este fato proporciona uma maior taxa de deformao e transferncia de momento de uma molcula para outra, consequentemente esse fluido alcanar uma maior viscosidade em suas propriedades fsicas. J os lquidos ocupam espaos menores e as suas molculas se encontram mais compactas. Logo, ao receber calor atravs do aumento de temperatura, as molculas do lquido tendem a ocupar um volume maior no espao (expandindo), promovendo assim uma menor viscosidade na substncia no estado lquido da matria. Para calcular a viscosidade de um fluido, geralmente no se dispe de muitos valores experimentais para a , mas este pode ser estimado seguindo um dos
procedimentos a seguir: (i) se o valor da viscosidade conhecido para certa temperatura e presso reduzida pode-se calcular so conhecidos os valores crticos de p-V-T, Equaes 2 e 3.
cm3/g-mol e M o peso molecular em g.mol-1. Para n-componentes de um fluido com fraes molares , as propriedades pseodocrticas podem ser definidas atravs das Equaes 4, 5 e 6.
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Em que K a constante de Boltzmann. A influncia das colises moleculares por unidade de rea que atua sobre uma superfcie estacionria em contato com o gs, dada por pela Equao 8.
Uma quantidade importante na teoria cintica a distncia mdia percorrida por uma molcula entre duas colises, esta distncia chamada trajetria livre mdia. Entre duas colises sucessivas, o movimento de uma molcula de um gs ideal retilneo e uniforme. A distncia mdia que uma molcula percorre entre duas colises sucessivas, chamado percurso livre mdio, expresso pela Equao 9. Neste caso, estamos considerando que uma coliso acontece quando os seus centros se aproximarem a uma distncia d.
12 As molculas que atingem um plano tero colidido pela ltima vez a uma distncia 10. em relao ao plano, onde dado muito aproximadamente pela Equao
Para determinar a viscosidade deste gs em funo das propriedades moleculares vejamos o que ocorre quando ele flui paralelamente ao plano gradiente de velocidade com um
7, 8, 9 e 10 seguem sendo vlidas em condies de no-equilbrio, contanto que todas as velocidades moleculares sejam calculadas com relao velocidade mdia na regio onde a molcula considerada efetua a sua ltima coliso. A densidade de fluxo de quantidade de movimento-x atravs de um plano situado a uma distncia obtida
somando-se as quantidades de movimento-x das molculas que cruzam a direo positiva, logo restam as quantidades de movimento-x que cruzam em sentido oposto e observando o balano dos componentes fsicos que atuam sobre sistema. Portanto, temos a Equao 11.
Quando uma molcula de menos velocidade colide com uma molcula de maior velocidade, esta ltima (mais energtica) perde energia, promovendo uma queda relativa de velocidade, ocorrendo assim uma transferncia de momento. Ao expressarmos a Equao 11 supomos que todas as molculas tm velocidades representativas da regio em que efetuaram a sua ltima coliso, e que o perfil de velocidade essencialmente linear em uma distncia em que vrias vezes percorrido o livre mdio. Tendo em conta esta ltima suposio pode-se escrever a Equao 12, como:
A Equao 13 corresponde a Lei da Viscosidade de Newton, sendo a viscosidade escrita na forma da Equao 14
13
) para o plano em
Combinando as Equaes 7, 9 e 14, teremos a Equao 15 que tambm uma expresso que fornece o valor da viscosidade.
A expresso da Equao 14 para viscosidade foi obtida por Maxwell, em 1860. A Equao 15 corresponde viscosidade de um gs a baixa densidade, constitudo por esferas rgidas. Observe que preciso conhecer um valor experimental de determinar o dimetro de coliso condies. A deduo anterior proporciona uma descrio qualitativamente correta da transferncia da quantidade de movimento em um gs de baixa densidade. A predio da Equao 15 de que independente da presso est em boa concordncia com , a partir do qual se pode predizer para
em outras
os resultados experimentais para presses de at 10 atm. Em contraste, a dependncia em relao temperatura menos satisfatria. Os dados experimentais de vrios gases indicam que varia mais rapidamente do que , e tambm esta com a temperatura, necessrio
variao no pode ser representada exatamente como mediante uma funo potencial de . Para predizer com exatido a variao de
14 realistas, e tambm, analisar mais cuidadosamente o respectivo desvio de comportamento de equilbrio. Antes que ocorresse a primeira guerra mundial, Chapman na Inglaterra e Enskog na Sucia desenvolveram, de forma independente, uma teoria cintica robusta para gases monoatmicos de baixa densidade. A teoria de Chapman-Enskog prope expresses para os coeficientes de transporte em funo da energia potencial de interao entre as molculas de gs. A energia potencial fora de interao mediante a funo est relacionada com a
molculas. Se fosse conhecido exatamente como as foras entre as molculas variam, em funo da distncia entre elas, seria possvel substituir nas equaes de Chapman-Enskog e calcular os coeficientes de transporte. A forma exata da funo no conhecida, porm felizmente, tem-se
encontrado, atravs investigaes mais profundas, que a funo emprica da energia potencial muito satisfatria, que o potencial de Lennard-Jones, dado pela Equao 16. [( ) Onde ( ) ] uma
energia caracterstica da interao entre as molculas (a energia de atrao mxima entre as molculas). Esta funo pode ser representada atravs da Figura 6, a qual mostra que a caracterstica tpica das interaes moleculares : fraca repulso para uma grande separao entre as molculas (praticamente proporcional a ), e forte
repulso para separaes moleculares pequenas (aproximadamente proporcional a ). medida que a distncia entre os tomos vai diminuindo, outra interao comea a ser importante: a proximidade das cargas de mesmo sinal origina uma fora repulsiva eletrosttica (repulso coulombiana). O resultado final da competio entre estas duas foras a formao e coeso de uma molcula. Como essas foras dependem apenas da distncia, elas so conservativas, ou em outras palavras, o trabalho realizado por elas somente depende dos pontos inicial e final do movimento considerado. A Equao 16 bastante satisfatria para numerosas molculas apolares. Os valores de de e se conhecem para muitas substncias. Se no se conhece os valores
temperatura de fuso do lquido, da temperatura de fuso do slido, mediante as seguintes equaes empricas.
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Onde
esto em Kelvin,
em atmosferas. O coeficiente de viscosidade de um gs monoatmico puro de peso molecular , a uma temperatura , dado em termo dos parmetros 24. e atravs da Equao
Onde decrescente
[ ] K,
[ ] , e
bibliograficamente.
tenha
derivada
para
monoatmicos, tambm so encontrados resultados muito adequados para gases poliatmicos. A variao de com a temperatura que prediz esta equao concorda
satisfatoriamente com a linha de baixa densidade no grfico de viscosidade reduzida. Observe novamente que a viscosidade de gases para baixa densidade aumenta com a temperatura, aproximadamente com a potncia de 0,6 a 1,0 dessa varivel. Tambm vlido recordar que para um intervalo de baixa densidade, a viscosidade independente da presso.
16 Se o gs fosse constitudo por esferas rgidas de dimetro molculas reais com foras atrativas e repulsivas), (ao invs de
pode ser interpretada como o desvio do comportamento da esfera rgida. A teoria de Chapman-EnsKog foi ampliada por Curtis e Hirschfelder para incluir as misturas gasosas contendo vrios componentes. Na maioria dos casos resulta numa expresso muito adequada, a Equao 25 emprica de Wilke:
Em que
( )
de i e j na temperatura e presso do sistema; e Mi e Mj so os pesos moleculares correspondentes. Observe que um nmero adimensional, e que = 1 quando i com
= j. comprovado que a Equao 25 reproduz valores experimentais para um desvio mdio na faixa de 2 %. A variao de
com a composio
extraordinariamente no-linear para algumas misturas, especialmente em gases leves e pesados. Resumindo, as Equaes 24, 25 e 26 so frmulas teis para o clculo de viscosidade das substncias apolares e das misturas gasosas de baixa densidade, tendo em conta os valores tabelados dos parmetros das foras intermoleculares, e
. Porm no se pode aplicar com segurana nos casos em que os gases so constitudos por molculas polares muito largas, devido ao campo de foras existente entre essas molculas que dependem extremamente do ngulo. Uma modificao na Equao 16, levando em conta a influncia angular, promove bons resultados para alguns vapores polares, tais como: H2O, NH3, CH3OH e NOCl. Por ltimo, uma limitao sem muita importncia, consiste que estas equaes podem sofrer modificaes em um intervalo de temperatura inferior a 100 oK para que se leve em conta os efeitos qunticos. Para gases mais pesados do que o H2 e o He, os efeitos qunticos sobre a viscosidade podem desaparecer, mesmo para as temperaturas mais inferiores.
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4 - CONCLUSO
Estimar a viscosidade de um fluido uma ferramenta muito importante para os profissionais de engenharia, onde o movimento dos fluidos um dado essencial para o projeto e controle de equipamentos. Estes necessitam conhecer mais profundamente o comportamento molecular e fsico das substncias fluidas de interesse. Logo estimar a viscosidade atravs de correlaes fundamentadas em teorias semi-empricas se tornou algo muito importante para a busca dessa propriedade fsica da matria que caracteriza um fluido. Tornando-se muito significativo para estes profissionais ter conhecimento sobre os fundamentos que regem o comportamento das molculas, pois com eles foi possvel modelar matematicamente um sistema de referncia para muitas situaes industriais ou at mesmo dentro de nossas casas. Sendo que um modelo mais preciso deve ser construdo levando-se em conta as interaes entre cada molcula e tambm as interaes que ocorrem nas fronteiras do sistema.
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5 ANEXO
Medidor de Viscosidade 7829 Visconic da Micro Motion
Haste Curta
Haste Longa
22 Densidade em linha medida em kg/m3, g/cc, lb/gal. ou lb/ps3. Temperatura medida em graus Centgrados ou Fahrenheit. Com base nestas propriedades, o Medidor 7829 calcula: Viscosidade cinemtica em linha e base (referncia) medida em centiStokes cSt. Densidade em linha e base (referncia) API ou Matriz. A referncia efectuada a 15C, 1,013 bar; ou a 60F, 14,5 psi.
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6 - REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
BIRD, R. R.; STEWART, W. E.; LIGHTFOOT, E. N.; Transport Phenomena. 2nd ed. WILEY. 2007. 905p. CIMBALA, J. M e ENGEL, Y A.; Mecnica dos Fluidos. 1 ed. McGraw-Hill, 2007. 819p.
MOORE, W. J.; Fsico Qumica. 4 ed. Editora Edgard Blcher. Volume 1. 1981. 396p.
SISSOM, L.E. e PITTS D.R; Fenmenos de Transporte. Editora LTC, 2001. 06p.