29/03/2012

CURSO: LICENCIATURA EM QUMICA DISCIPLINA: QUMICA GERAL II

A Sociedade moderna
depende de

Energia para a sua existncia

DOCENTE: Hygor R. Oliveira

hygor.oliveira@ifms.edu.br

INTRODUO
Quase toda a energia de que dependemos derivada de reaes qumicas:

INTRODUO

Nos alimentos para produzir a energia necessria para a manuteno de nossas funes biolgicas.

Queimamos combustveis fsseis (carvo, petrleo, gs natural) para produzir a maior parte da energia que nos transporta de um lugar para outro. ( automvel, Trem, avio)

Reaes Qumicas
Que envolvem

Por outro lado:

A quebra da gua em hidrognio e oxignio

Demanda

Alimentos e combustveis Absoro de Energia

Liberam

ENERGIA

29/03/2012

Processos Qumicos
podem

TERMODINMICA
( Thrme : calor , Dy namis : energia )

O ESTUDO DA ENERGIA E SUAS TRANSFORMAES

Realizar Trabalho
INICIO: REVOLUO INDUSTRIAL

(Quando as relaes entre calor, trabalho e contedo energtico de combustveis foram estudados no esforo de se maximizar o desempenho dos motores a vapor.)

TERMOQUMICA
ESTUDA as relaes entre reaes qumicas e variaes de energia envolvendo calor.

TERMODINMICA

ENERGIA

TRABALHO CALOR

A) Trabalho a energia usada para fazer com que um objeto se mova.

TERMODINMICA

TERMOQUMICA

B) Calor a energia usada para fazer com que a temperatura de um objeto aumente.

ENERGIA CINTICA
a energia de movimento.

ENERGIA POTENCIAL
Surge quando h uma fora operando no objeto e a fora mais conhecida a gravidade.

Os tomos e molculas tm massa e esto em movimento. Portanto, eles tm energia cintica, apesar de ela no se to aparente quanto a energia cintica de objeto maiores.

29/03/2012

ENERGIA ELETROSTTICA
TOMOS E MOLCULAS possuem ENERGIA ELETROSTTICA Que surge Energia potencial alta ( mgh). A energia potencial convertida em energia cintica. Das Interaes entre partculas carregadas

Um dos Objetivos da Qumica

Relacionar as variaes de energia que vemos o mundo macroscpico com a energia cintica ou potencial das substncias em nvel atmico ou molecular.

1 Lei da Termodinmica
No h reao qumica que ocorra sem variao de energia !

Muitas substncias, por exemplo, combustveis, liberam energia quando reagem. A energia qumica dessas substncia deve-se energia potencial acumulada nos arranjos dos tomos da substncia. A energia conservativa. No pode ser criada ou destruda. Apenas transformada !

As variaes de energia, nas reaes qumicas, manifestam-se sob a forma de calor (geralmente) e luz liberada ou absorvida. A origem da energia envolvida numa reao qumica decorre, basicamente, de um novo arranjo para as ligaes qumicas.
O contedo de energia armazenado, principalmente na forma de ligaes chamado de ENTALPIA (enthalpein, do grego = calor) e simbolizado por H (heat).

Unidades de medidas.
JOULE (J) no SI

1 J = 1 Kg m2 / s2
Quilojoules (KJ)

1 kJ = 1000 J
Calorias
1 caloria (cal): quantidade de energia necessria para elevar 1C a temperatura de 1 g de gua.

1 cal = 4,184 J

1 kcal = 1000 cal

29/03/2012

CONCEITOS IMPORTANTES
SISTEMA - tudo aquilo que se reserva do universo para estudo. ENERGIA - resultado do movimento e da fora gravitacional existentes nas partculas formadoras da matria. ENERGIA QUMICA - trabalho realizado por um sistema atravs de reaes qumicas. CALOR - energia que flui de um sistema com temperatura mais alta para o outro com temperatura mais baixa. TRABALHO - deslocamento de um corpo contra uma fora que se ope a esse deslocamento. EM UM SISTEMA ISOLADO A ENERGIA SEMPRE A MESMA, ELA SE CONSERVA; PODE-SE DIZER ENTO QUE A ENERGIA DO UNIVERSO CONSTANTE.

ENERGIA INTERNA
ENERGIA ACUMULADA POR UMA SUBSTNCIA SOB VOLUME CONSTANTE.

O PROCESSO DE MEDIDA DOS CALORES DE REAO DENOMINADO CALORIMETRIA. O APARELHO QUE MEDE A ENTALPIA DA REAO DENOMINADO CALORMETRO.

ENTALPIA
ENERGIA ACUMULADA POR UMA SUBSTNCIA SOB PRESSO CONSTANTE, RESUMIDAMENTE, PODEMOS DIZER QUE O CONTUDO DE CALOR DA SUBSTNCIA.

22

CALORMETRO
Para reaes em meio aquoso utiliza-se um calormetro, que nada mais do que uma garrafa trmica (figura 1). Para reaes de combusto utiliza-se uma bomba calorimtrica (figura 2).
figura 1 - calormetro figura 2 - bomba calorimtrica

SISTEMAS E VIZINHANAS
Mudanas de Energia
envolvem

Nos dois casos o calor transferido para uma massa de gua e obtido a partir da expresso

Uma parte do universo limitada e bem definida

Q=m.c.T

29/03/2012

Parte selecionada para ser estudada

Chama-se

Reaes qumicas;

Sistema
Mudanas de estado fsico de uma substncia;

Todo resto
Chama-se Durante a dissoluo de uma substncia;

Vizinhana

CLASSIFICAO DAS REAES TERMOQUMICAS

Em funo da energia envolvida as reaes podem ser de dois tipos: I - Exotrmicas: transfere calor para a vizinhana.
processos de combusto, respirao animal.

Representaes grficas (1)

Combusto do etanol - exotrmica

H2 < H1

H = H2 - H1
CALOR LIBERADO

II - Endotrmicas: absorve calor da vizinhana.

fotossntese, cozimento dos alimentos.

H < 0

Representaes grficas (2)

EQUAO TERMOQUMICA
a representao de uma reao qumica em que est especificado: * o estado fsico de todas as substncias. * o balanceamento da equao. * a variao de calor da reao ( H ). * variedade alotrpica quando existir.

Fotossntese - endotrmica

H2 > H1

CALOR ABSORVIDO

H = H2 - H1

H > 0

* as condies fsicas em que ocorre a reao, ou seja, temperatura e presso. ( 25C e 1atm o comum) Segue alguns exemplos...

29/03/2012

ESTADOS ALOTRPICOS MAIS COMUNS Carbono

Grafite Diamante

ESTADOS ALOTRPICOS MAIS COMUNS Fsforo

Branco Vermelho

Enxofre
Rmbico Monoclnico O2

Oxignio
O3 (oznio)

Rmbico e monoclnico = formas diferentes de cristalizao

REAO EXOTRMICA
2 C + 3 H2(g) C2H 6(g) (s)

REAO EXOTRMICA H= 20,2 kcal

2 C + 3 H2(g) C2H 6(g) (s)

OBSERVE OS SINAIS

H = 20,2 kcal

2 C(s) + 3 H2(g) C2H 6(g) + 20,2 kcal

2 C(s) + 3 H2(g) C2H 6(g) + 20,2 kcal

REAO ENDOTRMICA
Fe O4(s) 3 Fe + 2 O 3 (s) 2(g)

REAO ENDOTRMICA H= + 267,0 kcal

OBSERVE OS SINAIS

Fe O4(s) 3 Fe + 2 O 3 (s) 2(g) H = + 267,0 kcal Fe O4(s) 3 Fe + 2 O - 267,0 kcal 3 (s) 2(g)

Fe O4(s) 3 Fe + 2 O - 267,0 kcal 3 (s) 2(g)

REAO EXOTRMICA

A + B HR

C + D + CALOR HP

ENTALPIA ZERO

ENTALPIA MAIOR QUE ZERO H

REAO ENDOTRMICA

A + B + CALOR HR

C + D HP

35

H = 0 H2(g), N2(g) e etc O2(g) C(grafite) S(rmbico) P(vermelho)

--O3(g) C(diamante) S(monoclnico) P(branco)

36

29/03/2012

ENTALPIA ZERO

ENTALPIA MAIOR QUE ZERO H

H = 0 H2(g), N2(g) e etc O2(g) C(grafite) S(rmbico) P(vermelho)

Observe a reao de formao (sntese ) de um mol de gua, a 25C e 1 atm de presso.

--O3(g) C(diamante) S(monoclnico) P(branco)

H2(g) +

1/2O2(g) H2O(g)

Clculo da entalpia de formao:

H = H(produtos) - H(reagentes)

* A forma alotrpica menos estvel tem entalpia maior que zero.

37 38

(PRODUTOS)

H
H H

(REAGENTES)

(PRODUTOS)

H
H

(REAGENTES)

Se HR

HP

>

Se HR

HP

>

REAO ENDOTRMICA

Se HR > HP

<

Se HR > HP

<

REAO EXOTRMICA

39

40

(PRODUTOS)

(REAGENTES)

(PRODUTOS)

(REAGENTES)

Se

HR > H
P

Se

HR > HP

REAO EXOTRMICA

HR

HR <

0
HP

<

HP
CAMINHO DA REAO

41

CAMINHO DA REAO

42

29/03/2012

(PRODUTOS)

(REAGENTES)

(PRODUTOS)

(REAGENTES)

Se

Hp > Hr HP

Se

Hp > Hr

REAO ENDOTRMICA

HP

H
HR
CAMINHO DA REAO

>

0
HR
CAMINHO DA REAO

>

43

44

OBS.:

* Convencionou-se entalpia zero para determinadas substncias simples, em razo de no ser possvel medir o valor real da entalpia de uma substncia. * Foram escolhidas condies-padro para estabelecer medidas relativas. * Ter entalpia zero qualquer substncia simples que se apresente nos estados fsico e alotrpico mais comum, a 25C e 1atm de presso.
45

Tipos de Entalpias ou Calores de Reao

1. Entalpia ou Calor de Formao. 2. Entalpia ou Calor de Decomposio. 3. Entalpia de Combusto. 4. Entalpia de Dissoluo. 5. Entalpia de Neutralizao. 6. Entalpia ou Energia de Ligao.

Entalpia de Formao (Hf)

Corresponde energia envolvida na formao de um mol de substncia a partir de substncias simples, no estado alotrpico mais comum.
Exemplos H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) C(grafite) + O2(g) CO2(g) 1/2 N2(g) + 1/2 O2(g) NO(g) Hf = - 285,5 kJ/mol Hf = - 393,3 kJ/mol Hf = + 45,9 kJ/mol

CALORES PADRO DE FORMAO OU ENTALPIA-PADRO DE FORMAO o calor desenvolvido na formao de um mol de determinado composto, a partir das substncias simples correspondentes no estado padro.
Representa-se por:

Hf

O ndice sobrescrito

significa estado padro.

Entalpia de formao de substncias simples nula !

O ndice subscrito f significa formao. .

48

29/03/2012

ENTALPIA-PADRO DE FORMAO
SUBSTNCIA H (kcal/mol) SUBSTNCIA H (kcal/mol)

H2(g) +

1/2 O2(g) H2O(g )

H = ?

H2O(v) H2O(l) H2O(s) CO(g) CO2(g) CH4(g) H3COH(l) C2H5OH(l)

-57,8 -68,4 -69,8 -26,4 -94,1 -17,9 -57,0 -66,4

NH3(g) HF(g) HCl(g) HBr(g) HI(g) HNO3(l) C12H22O11(s) NaCl(s)

-11,0 -64,2 -22,1 -8,7 -6,2 -41,5 -531,5 -98,5

H = H(produtos) H(reagentes) H = HH2O(l) ( H H2(g) + 1/2 H O2(g))

COMO

H H2(g )= H O2(g) = zero H = HH2O(l)

ENTO

HH2O(l)= 68,4kcal/mol

H = 68,4kcal/mol
50

CLCULOS DA VARIAO DE ENTALPIA

LEI DE HESS A entalpia de uma reao depende apenas dos estados iniciais e finais da reao, no depende dos estados intermedirios, ou seja a reao a mesma para uma ou mais etapas.

Ex. 1 - Clculo da entalpia da reao de formao do gs carbnico: C(grafite)+ O2(g) CO2(g) H = ? kcal/mol

OBSERVE AS EQUAES: C(grafite)+ 1/2O2(g) CO(g) H = 26,4kcal/mol

CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g) H = 67,6kcal/mol

51

52

EFETUAMOS A SOMA ALGBRICA DAS MESMAS.

Note que os termos semelhantes em membros opostos se anulam.

Ex 2 - Dadas as equaes:
C(grafite )+ O2(g) CO2(g) H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) C(grafite)+ 2H2(g) CH4(g) Calcular a entalpia da reao: CH4(g) + O2(g) CO2(g)+ H2O(l)

H1 = 94,0kcal/mol H2 = 68,4kcal/mol H3 = 17,9kcal/mol

1 etapa: 2 etapa:

C(grafite)+ 1/2O2(g) CO(g) CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g)

H1 = 26,4kcal/mol H2 = 67,6kcal/mol

Etapa final: C(grafite)+

CONCLUINDO

O2(g) CO2(g) H = 94,0kcal/mol

H = H1 + H2 H = 94,0kcal/mol
53

rs_franca@yahoo.com,br

54

29/03/2012

Resoluo:
As equaes dadas devero ser arrumadas de tal modo que a sua soma resulte na equao-problema.
Agora vamos identific-las com algarismos romanos.

Devemos manter a equao I pois dessa forma obteremos gs carbnico como produto. C(grafite )+ O2(g) CO2(g) H1 = 94,0kcal/mol Multiplicar por 2 a equao II para que os coeficientes fiquem ajustados. 2 H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)

I) C(grafite )+ O2(g)

CO2(g)

H1 = 94,0kcal/mol H2 = 68,4kcal/mol H3 = 17,9kcal/mol

No esquea de balancear a equao!!!!!

H2 = -68,4kcal/mol
O H2 tambm multiplicado

II) H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) III) C(grafite)+ 2H2(g) CH4(g)

Equao-problema:

H2 = 136,8 kcal/mol

Agora, invertemos a equao III de modo a obter o metano ( CH4 ) como reagente.
Observe a inverso de sinal do H3

CH4(g) + 2O2(g) CO2(g)+ 2H2O(l)

55

CH4(g) C(grafite)+

2H2(g)

H3 = + 17,9kcal/mol
56

Finalmente aplica-se a soma algbrica das equaes, inclusive das variaes de entalpia. C(grafite )+ O2(g) CO2(g) 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l) CH4(g) C(grafite)+ 2H2(g) H1 = 94,0 kcal/mol H2 = 136,8 kcal/mol H3 = + 17,9 kcal/mol

Observe os cortes:
C(grafite )+ O2(g) CO2(g) 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l) H1 = 94,0 kcal/mol H2 = 136,8 kcal/mol

_____________________________________________________________

CH4(g) C(grafite)+ 2H2(g) H3 = + 17,9 kcal/mol _____________________________________________________________ CH4(g) + 2O2(g) CO2(g)+ 2H2O(l) H = 212,9 kcal/mol H = H1 + H2 + H3

57

Entalpia de Decomposio
Pode ser considerada como a entalpia inversa de formao de uma substncia.
Exemplos H2O(l H2(g) + 1/2 O2(g) ) CO2(g) C(grafite) + O2(g) NO(g) 1/2 N2(g) + 1/2 O2(g) H = + 285,5 kJ/mol H = + 393,3 kJ/mol H = - 45,9 kJ/mol

Entalpia de Combusto
Corresponde energia liberada na reao de 1 mol de substncia (combustvel) com O2 puro (comburente). Se o combustvel for material orgnico (C,H e O) a combusto pode ser de dois tipos: I - Completa: os produtos so CO2 e H2O. II - Incompleta: alm dos produtos acima forma-se, tambm, CO e/ou C (fuligem).

Observe que ao inverter a equao a variao de entalpia troca de sinal algbrico !

10

29/03/2012

Combusto completa CH4 + 2O2 CO2 + H2O

CHAMA AZUL H = - 889,5 kJ/mol

O PODER CALRICO DE ALGUMAS SUBSTNCIAS

A gasolina possui maior poder clalorfico que o lcool. Para cada litro de gasolina queimado so produzidos aproximadamente 8000 quilocalorias, enquanto para cada litro de lcool queimado, temos a produo de aproximadamente 5000 quilocalorias.

C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O H = - 1.400 kJ/mol

Na combusto incompleta a chama alaranjada.

A combusto do C tambm a formao do CO2 !

Veja a tabela de calorias de alguns alimentos, a seguir.

62

ALIMENTO
Cerveja Leite P xe carne branca ei Batata Ovos Sorvete Frango P branco o Bife

Kcal/g
0,3 0,7 0,8 1,1 1,6 1,7 2,3 2,3 2,7 3,4

ALIMENTO
Feijo Arroz Queijo prato Carne de vaca Acar Farinha de soja Chocolate Am endoim Carne de porco M ga antei

kcal/g
3,5 3,6 3,7 3,9 3,9 4,3 5,2 5,6 5,8 7,5
63 64

A variao de entalpia de uma reao pode ser calculada, conhecendo-se apenas as entalpias de formao dos seus reagentes e produtos.

H = H(produtos) H(reagentes)

Milho

Observe a equao:
C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(g) H = ? kcal/mol
Consultando a tabela de calores de formao:

H = H(produtos) H(reagentes)
H = [3HCO2(g)+ 4H H2O(g) ]

- ( HC H
3

8(g)

+ 5 HO2(g) )

SUBSTNCIAS

C3H8(g) CO2(g) H2O(g) O2(g)

H -24,8kcal/mol -94,1kcal/mol -57,8kcal/mol zero

H = [ 3(-94,1) + 4(-57,8)] - (-24,8 + zero) H = - 488,7 kcal/mol

rs_franca@yahoo.com,br

65

66

11

29/03/2012

Entalpia de Dissoluo
Corresponde ao calor liberado ou absorvido na dissoluo (s vezes seguida de dissociao) de 1 mol de substncia de tal modo que pela adio de quantidades crescentes de gua, seja alcanado um limite a partir do qual no h mais liberao ou absoro de calor.
Exemplos H2SO4(l) + aq H2SO4(aq) NH4NO3(s) + aq NH4+NO3-(aq) H = - 22,9 kJ/mol H = + 26,3kJ/mol

Entalpia de Neutralizao
Corresponde ao calor liberado na formao de 1 mol de gua, a partir da neutralizao de 1 mol de ons H+ por 1 mol de ons OH-, em soluo aquosa diluda.
Exemplos HCl + NaOH NaCl + H2O H - 58,0 kJ/mol HNO3 + KOH KNO3 + H2O H - 58,0 kJ/mol
Na reao de cidos fortes com bases fortes a variao de entalpia aproximadamente constante pois a reao sempre: H+ + OH- H2O !

Entalpia ou Energia de Ligao

a quantidade de calor absorvida na quebra de 6,02.1023 ligaes de determinada espcie, supondo as substncias no estado gasoso, 250 C. A quebra de ligaes sempre um processo endotrmico enquanto a formao de ligaes ser sempre exotrmico. Nos reagentes sempre ocorrer quebra de ligaes (H > 0) e nos produtos ocorrer formao de ligaes (H < 0) .

Exemplos de energias de ligao

ENERGIA DE LIGAO
A ENERGIA NECESSRIA PARA ROMPER UM MOL DE LIGAO DE UMA SUBSTNCIA NO ESTADO GASOSO.

Para romper um mol de gua no estado gasoso, teremos:

H2O(l) 2H(g) + O(g) H = ? kJ/mol

462,3 kJ 462,3 kJ

EX. Para romper um de ligao H O so necessrias 462,3kJ. Para romper um de ligao H C so necessrias 412,9kJ. Para romper um de ligao O = O so necessrias 744,0kJ. . * esses valores so tabelados

O H H

H2O(l) 2H(g) + O(g) H = 924,6 kJ/mol

71

72

12

29/03/2012

Observe a reao em que todos os participantes esto no estado gasoso: H | H C O H + 3/2O2 | H H | O = C = O + 2H2O

Produtos:

H C O H + 3/2O2 | H

O = C = O + 2H2O

Para romper as ligaes intramoleculares do metanol e do oxignio, sero absorvidos, para: 1 mol de O H +464,0 kj 1 mol de C O +330,0 kj 3 mols de C H 3 (+413,0 kj) 3/2 mols de O = O 3/2 (+493,0 kj) + 464,0 kj + 330,0 kj + 1239,0 kj + 739,5 kj + 2772,5 kj
73

Para formar as ligaes intramoleculares do CO2 e da gua, sero liberadas: 2 mols de C = O 2 (-7444,0 kj) 2 mols de H O 2 ( - 464,0 kj) -1 488,0 kj - 928,0 kj -2 416,0 kj
74

TOTAL LIBERADO

TOTAL ABSORVIDO

O clculo final ser:

A quebra de ligao envolve absoro de calor

H = H(reagentes) H = 2 772,5kj
CALOR ABSORVIDO

H(produtos) (- 2 416kj)
CALOR LIBERADO

Processo endotrmico Processo exotrmico

H = 356,5kj
rs_franca@yahoo.com,br 75

A formao de ligao envolve liberao de calor

H H
76

13