Componentes acidentais da madeira

Disciplina Qumica da Madeira Dr. Umberto Klock

Professor Associado

Composio qumica dos constituintes da madeira

Conferas
Celulose Polioses ou Hemiceluloses Lignina

Folhosas 45 2 30 5 20 4

Gramneas 36 5 27 3 11 3

42 2 27 2 28 3

Componentes acidentais

52

82

26 5

Composio qumica da madeira

Componentes fundamentais

Componentes acidentais

Componentes fundamentais
Componentes que formam a parede celular:
Celulose; Polioses ou Hemiceluloses; Lignina.

Componentes acidentais

So substncias que NO fazem parte da

parede celular ou lamela mdia. Possuem baixa massa molecular

Diversos nomes
Componentes estranhos da madeira;
Substncias extraveis e solveis; Extrativos;

Substncias volteis.

Diviso em classes dos componentes acidentais

1 Classe: Extrativos por serem maioria solvel em: Materiais volteis com vapor d'agua, Solveis em solventes orgnicos e Solveis em gua. 2 Classe: Engloba materiais no extraveis nos agentes da 1 classe.

Substncias de Baixo Peso Molecular

Junto

com os componentes da parede celular existem numerosas substncias que so chamadas de materiais acidentais ou estranhos da madeira.

Mtodos de extrao

Influncia dos componentes acidentais na madeira

Cor;
Cheiro; Resistncia ao ataque de agentes

deterioradores; Diminuio da permeabilidade; Diminuio da higrospicidade; Estabilidade dimensional.

Classificao qumica dos extrativos

Terpenos e terpenides;
Compostos alifticos, graxas e ceras. Compostos fenlicos.

Compostos inorgnicos.

Localizao dos principais extrativos

cidos resnicos localizam-se nos canais

resinferos ( cerne);
As ceras e graxas encontram-se nas clulas

dos raios de parnquima;

Os extrativos fenlicos encontram-se

principalmente no cerne e casca.

Canais de resina axial e radial

FIGURA Canais de resina em Pinus spp. A Canal axial e B- Canal em raio.

Funo dos extrativos na rvore

As graxas constituem as fontes de energia

das clulas da madeira. Os terpenides, cidos resnicos e substncias fenlicas tm a funo de proteo contra ataques microbiolgicos ou ataques por insetos. Alguns ons metlicos esto presentes normalmente como parte funcional das enzimas que so necessrios como catalisadores da biossntese de componentes.

Diviso dos extrativos

Fraes lipoflicas: So extraveis com

solventes apolares (ter, diclorometano, etc).

(ricas em diterpenos, esteris e cidos graxos, principalmente)

Fraes hidroflicas: So extraveis em gua

ou em solventes polares (acetona, lcool etlico, etc)

(corantes, amidos, aucares simples, taninos, etc.)

Terpenos - terpenides - esterides

Pertencem a este grupo as substncias volteis e

as secrees da madeira. Representam grande variedade de produtos naturais. Produtos de condensao de 2 ou mais molculas de Isopreno ( C5H8 2 metil butadieno). Unidades de isopreno podem formar dmeros e outros oligmeros. Frmula elementar (CH10H16)N

Terpenos - Terpenides
Terpenos: So os hidrocarbonetos detectados no

aguarrs, que o leo voltil da

terebentina.
Terpenides: Incluem os poliprenos que contm grupos

caractersticos de vrios tipos, como: hidroxilas, carbonilas e steres.

Esterides
So compostos complexos que possuem

anis de 5 a 6 tomos de carbono e caracterizam por possurem cadeia lateral de oito ou mais tomos.
Os esterides so substncias alcolicas,

sendo mais comum na madeira o -sitosterol.

R=H

Estrutura bsica de terpenos

Terpenos
Os terpenos esto provavelmente presentes

em todas as conferas como leos volteis (terebentina) e resinas no volteis (breu).

Diterpenos e seu derivados esto presentes

na resina das madeiras de conferas.

Os triterpenides so encontrados na resina

do parnquima da madeira de folhosas e esto relacionados com os esterides.

Oleoresina de Pinus
Parte voltil Contm 25% de terebentina. Principalmente de monoterpenos : -pineno, -pineno e limoneno.
Parte fixa Formada principalmente de cidos resinosos. (breu ou colofnio).

Decomposio sob destilao da resina

A oleoresina das rvores uma mistura de

terpenides 1) Frao voltil: Terebentina, constitudo principalmente por terpenos que so txicos para insetos e micrbios . Liquido oleoso, transparente e tm aplicao como: solvente de tintas especiais e principalmente como matria prima da industria qumica e farmacutica.

Principais componentes: pineno utilizado como matria prima = cnfora; leo de pinho, borneol, etc. Terebentina atua como solvente no transporte dos diterpenos de alto peso molecular do breu at o local onde ocorre um ferimento na rvore. Quando exposta volatiliza deixando uma massa semicristalina que polimeriza oxidativamente para formar uma barreira que sela o ferimento.

Terebentina

Decomposio sob destilao da resina

Frao fixa: Breu ou colofnio

um slido aplicado na fabricao de tintas, vernizes, plsticos, lubrificantes adesivos inseticidas germicidas, bactericidas etc. mas seu principal emprego fabricao de cola de breu.

Classificao dos terpenos de acordo com o n de cadeia de isopreno

Monoterpenos constitudos principalmente

por leos essenciais como e pinenos, limoneno, mentol, cnfora.= 2 x 5C Sesquiterpenos tm a funo de proteger contra fungos e bactrias. Ex. leo de madeira do cedro, leo de gengibre.= 3 x 5C Diterpenos: Originam os hormnios de crescimento vegetal. Salientam-se os cido resnicos (resina de pinus) .= 4 X 5C

Monoterpenos

Classificao dos terpenos de acordo com o n de cadeia de isopreno

Triterpenos: Abienol, cido piniflico e -

epimanol. Tm uma gama de funo como:germinao de sementes, inibio de crescimento da raz em Folhosas.
Tetraterpenos e Politerpenos

Saponinas
As saponinas, tambm chamadas

saponosdeos, derivados dos triterpenos tetracclicos e esterides. Tm capacidade de formar espuma.

Esta propriedade decorre de sua estrutura

qumica, na qual acares solveis esto ligados a esterides lipoflicos

Compostos alifticos
Localizao: Na resina do parnquima. existe grande variedade de compostos alifticos. Entre eles pequena quantidade de alcanos e lcoois (lignocerol, araquinol e o behenol). So compostos lipoflicos e estveis

steres mais importantes

Graxas = So steres de cidos graxos de

cadeia longa com glicerol (gordura e leo), normalmente presentes como triglicerdeos Incluem cidos oleico, linoleico, linolnico, palmtico e esterico. Os cidos graxos so utilizados na fabricao de leos secativos, na formulao de tinta de impresso e na indstria de sabo.

Ceras
Ceras so steres de de outros lcoois que

geralmente so alifticos de cadeia longa com lcool. Alta massa molecular, de natureza terpenide e so componentes majoritrios da resina de parnquima. Ambos so extraveis da madeira com solventes orgnicos (ter de petrleo, acetona, ter etlico)

Compostos fenlicos
Classificao:
Taninos hidrolizveis; Taninos condensveis; Flavonides Lignanas; Quinona; Estilbenos.

Compostos Fenlicos
Localizao
Pequena quantidade no xilema e se

concentram mais no cerne.

Maiores concentrao na folha e casca do

que na madeira

Tanino
O termo tanino foi o nome dado

infuso de cascas de rvores como o carvalho e a castanheira, na qual as peles de animais eram tratadas para obteno de couros maleveis e de grande durabilidade.

Taninos

Taninos
Os taninos so compostos que se oxidam em

contato com o ar, Inodoro e de sabor cido, solvel em gua, lcool e acetona sendo pouco txico por ingesto ou inalao. Identificados primeiramente, - Sabor adstringente - Capacidade de precipitar protena solveis.

Taninos
O que so taninos?
Grande grupo de substncias naturais, complexas, de natureza fenlica, hidrossolveis, que possuem

peso molecular compreendido entre 500 e 3000 Dalton e que, alm das reaes clssicas dos fenis, apresentam a propriedade de precipitar alcalides, gelatina e outras protenas (formam complexos insolveis em gua com estes compostos

Taninos
So assim, substncias que apresentam a

propriedade de se associar e de se combinar com protenas e com certos poliis.

Este comportamento a base das

propriedades tanantes que eles exercem sobre o colgeno da pele dos animais que permitem transformar a "pele" dos animais, extremamente putrecveis em "couro" capazes de suportar tratamentos rigorosos, alm de conferir resistncia ao apodrecimento.

Taninos
Nos vegetais, so responsveis pela adstringncia

de muitos frutos verdes, protegendo-os de predadores, o que garante seu amadurecimento.

A adstringncia ocorre devido sua capacidade de

precipitar protenas (imobilizao de enzimas).

Essas interaes fazem com que os taninos exibam

atividades tais como antitumoral e antioxidante.

Utilizaes dos taninos

Controle de viscosidade de lquido no interior de

canalizaes impedindo obstrues.(soda custica)

Fabricao de adesivos .(taninos formaldedo)

Purificador de gasolina por ao comprovada de

eliminao de mercaptanas.
Controle de certos tipos de argila indesejveis na

perfurao de poos de petrleo, aplicao de tanino torna a argila inativa e facilita o afloramento do petrleo.(40% consumo total /EUA), atua como condicionadores de lama para perfuraes dos poos de petrleo.

Utilizaes dos taninos

Coagulantes/floculantes para tratamento de guas

residuais.

Indstria de couros Redutores de viscosidade de massas cermicas,

aglutinantes para negro-de-fumo, defloculantes em concreto, agentes de suspenso em formulaes de agroqumicos.

Utilizaes do tanino
So utilizados tambm na rea da sade

como agente anticancergeno, antdotos em intoxicaes por metais pesados e alcalides

Para tratamento de diarrias, queimaduras e

hemorragias, inclusive gstricas porque a capacidade de ligar-se quimicamente a protenas da pele ou da mucosa intestinal forma uma cobertura protetora sobre o local atingido, reduzindo a liberao de secrees, anti-spticos, cicatrizantes, etc.

Principais fornecedores de taninos Accia Negra (Acacia mearnsii)

Accia Negra

Barbatimo ( Stryphnodendron adstringens)

Angico ( Anadenanthera Macrocarpa )

Taninos resultantes de condensao seca:

Taninos hidrolisveis: Podem ser considerados

como polisteres da glucose, podendo ser classificados em duas categorias; a) Os galotaninos, que por hidrlise cida liberam o cido glico e seus derivados; b) Os elagitaninos, que por hidrlise liberam o cido elgico, cido valnico, sendo o cido elgico o mais importante.. No so muito comuns na madeira

Taninos hidrolisveis
Responsveis pela defesa da planta contra

herbvoros. Os compostos estariam implicados no processo digestivo destes animais dificultando - o em decorrncia da complicao dos taninos com certas protenas ligadas a produo de enzimas digestivas.

Taninos hidrolisveis: taninos elgicos

so mais frequentes que os glicos.

presentes em pele de rom, casca de romzeira, folhas de eucalipto, castanha, casca de carvalho, etc.

Taninos hidrolisveis: taninos glicos

Presentes em ruibarbo, cravo, ptalas de rosa vermelha, hamamlis, castanheira etc.

Taninos condensados

Oligmeros e polmeros formados pela policondensao de duas ou mais unidades de flavan-3-ol e flavan-3,4-diol.

No so hidrolisados e no contm um ncleo aucarado.

Taninos condensados
Responsveis pela defesa das plantas contra

os microorganismos patognicos e esto constitudos por unidades de flavonides possuindo diferentes graus de condensao.
Entre os condensados temos a catequina,

cujos derivados so convertidos por cidos em produtos avermelhados.

Taninos condensados
Quando tratados com cidos ou enzimas, se

convertem em compostos vermelhos insolveis conhecidos por flobafenos colorao vermelha de muitas drogas (cascas principalmente).
Amplamente distribudos em plantas lenhosas.

Presentes em cascas de canelas, cereja, quina, accia, salgueiro, carvalho, hamamlis; sementes de cacau, guaran; folhas de hamamlis, ch (verde) etc.

Taninos condensados
Os taninos condensados perfazem,

aproximadamente, a metade da matria seca da casca de muitas rvores.

Eles constituem a segunda fonte de polifenis do

reino vegetal, perdendo apenas para a lignina.

Alm de serem potentes antioxidantes, possuem

larga aplicao na complexao com protenas, sendo por isto muito empregados na indstria de couros.

Taninos condensados
Os taninos condensados so os mais utilizados como floculantes por serem mais viscosos que os hidrolisveis.
Pesquisa realizada em efluentes de frigorficos utilizando taninos como floculantes removeu em torno de 85% da DQO (demanda qumica de Oxignio).

Flavonides
So polifenis com estrutura C6C3C6 seus

polmeros denominam taninos condensados. Principais compostos dos flavonides: crisina e taxifolina. O termo flavonide utilizado para designar um amplo grupo de substncias: Calconas, flavonas, flavanas etc. Ocorrem combinados com aucares, atravs de um de seus grupos hidroxila, tornando-os mais solveis, de forma a facilitar seu transporte na rvore.

Lignanas
So formados pela condensao de duas

unidades de fenilpropano, ligadas pelo carbono da cadeia lateral C6C3 . Como a conidendrina isolada do abeto e da acuta possui propriedade oxidantes e farmacuticas. Alguns destes compostos representam estruturas dimricas que tambm se encontra na lignina.

Quinonas
So compostos coloridos que contribuem

para a colorao das madeiras. Ex: compostos dessa classe tm a tectoquinona, que est presente na madeira de teca, e o lapachol, que ocorre em diversas espcies da famlia Bigoniaceae principalmente nos gneros Tabebuia e Tecoma Lapachol o nome dado a uma substncia qumica do grupo das quinonas;

 O Lapachol uma substncia extrada da

casca da rvore conhecida como Pau d'Arco ou Ip Roxo, de uso popular consagrado, com ao antimicrobiana e anticancergena, para alguns tipos de cncer, comprovadas atravs de pesquisas desenvolvidas, principalmente na Universidade Federal de Pernambuco.

Estilbenos
So compostos extremamente reativos e

esto particularmente presentes no cerne do Pinus. Os estilbenos so os principais responsveis pelo escurecimento da madeira, induzido pela luz solar. Podem ser responsveis pelos efeitos benficos do vinho sade humana devido, principalmente, as suas propriedades antioxidantes.

Compostos inorgnicos
Os constituintes minerais compreendem

principalmente de potssio e clcio que constituem at 50% dos ctions nas cinzas.
Os nions mais comuns so os carbonatos,

fosfatos, silicatos e sulfatos.