A otimizao dos parmetros da voltametria de onda quadrada aplicada na deteco de Cd usando eletrodos de diamante com diferentes nveis de dopagem.

Andr F. Sardinha1,2,Tatiane M. Arantes2, Maurcio R. Baldan2, Neidenei G. Ferreira2, Fernando H. Cristovan1.

1 UNIFESP 2 LABEMAC

Universidade Federal de So Paulo

/ LAS / INPE - Instituto Nacional de Pesquisas Espaciais,

Av. dos Astronautas, 1758, Jd. da Granja, So Jos dos Campos - SP CEP 12227-010

INTRODUO

A deteco de traos de metais pesados no meio ambiente essencial para a segurana e a sade humana. A exposio a ons de metais pesados pode causar inmeros problemas de sade devido tendncia que estes ons tm de se acumular no corpo humano. Atualmente este monitoramento um processo analtico realizado por meio de diversas tcnicas, sendo as eletroanalticas as que apresentam caractersticas importantes para deteco de traos de metais pesados devido a sua alta sensibilidade associada sua facilidade de procedimento operacional. Desta forma, o diamante dopado com boro (DDB) aparece como um material alternativo para o uso em sistemas analticos livres de mercrio [1,2]. Os filmes de DDB foram depositados sobre substrato de silcio, depois de pr-tratamento adequado, em um reator de deposio qumica a vapor assistido por filamento quente (HFCVD) a 800C por 16h, mantidos sob presso constante de 40 Torr. A dopagem com Boro foi obtida pela passagem forada de H2 por um borbulhador contendo (CH3O)3B dissolvido em metanol nas concentraes de 2.000 e 20.000ppm. O fluxo de CH4 foi mantido em 1,5 sccm (standard cubic centimeter per minute), o fluxo de H2 foi de 98,5 sccm, e o fluxo de dopagem (CH3O)3B/CH3OH/H2 foi de 35 sccm.
Vacuum Pump Reactor HFCVD Rotamer Flow Controler Filaments Sample holder Gas outlet Thermocouple 20.000 ppm Gas inlet

EXPERIMENTAL

2.000 ppm

Fig.1: a) Fluxograma do sistema de crescimento dos filmes DDB; b) Figura ilustrativa da cmara do reator HFCVD.

Bubbler

Fig.2 MEV dos filmes com diferentes dopagens

120

100

80

Corrente ( A)

120s 90s 60s 50s 40s 30s 20s 10s

RESULTADOS
20 18 16 14

Frequncia - DDB 2.000ppm

250Hz 200Hz 150Hz 100Hz 80Hz 60Hz 40Hz 30Hz 20Hz 10Hz
0,000022 0,000020 0,000018 0,000016 0,000015 0,000014

Incremento de potencial - DDB 2.000ppm 10mV 8mV 6mV 4mV 2mV

25

Amplitude - DDB 2.000ppm

20

60

Corrente ( A)

40

Corrente ( A)

15

0,000012 0,000010 0,000008 0,000006 0,000005 0,000004 0,000002

10 8 6 4

10

20

0
2

-0,8

-0,6

-0,4

-0,2

0,0
0 -0,9 -0,8 -0,7 -0,6 -0,5 -0,4 -0,3 -0,2 -0,1

0,000000 -0,000002 -1,0 -0,9 -0,8 -0,7 -0,6 -0,5 -0,4 -0,3 -0,2 -0,1

0 -1,0 -0,9 -0,8 -0,7 -0,6 -0,5 -0,4 -0,3 -0,2 -0,1

E vs Ag/AgCl

Corrente ( A)

12

100mV 90mV 80mV 70mV 60mV 50mV 40mV 30mV 20mV 10mV

Fig.3: Otimizao do tempo de deposio (10,20,30,40,50,60,90 e 120s).

E vs Ag/AgCl

E vs Ag/AgCl

E vs Ag/AgCl

100

OTIMIZAO DO POTENCIAL
90 80 70 60

Frequncia - DDB 20.000ppm

-1.7V
-1.6V -1.5V -1.4V
20

250Hz 200Hz 150Hz 100Hz 80Hz 60Hz

40

Incremento de potencial - DDB 20.000ppm 10mV 8mV 6mV 4mV 2mV

38 36 34 32 30 28 26 24 22 20 18 16 14 12 10 8 6 4 2

Amplitude - DDB 20.000ppm 100mV 90mV 80mV 70mV 60mV 50mV 40mV 30mV 20mV 10mV

35

1.3V
-1.1V -1.0V -0.9V -0.8V

15

Corrente ( A)

Corrente ( A)

-1.2V

40Hz 30Hz

30

Corrente ( A)

10

40 30 20 10

20

15

10

0 -1,0 -0,9 -0,8 -0,7 -0,6 -0,5 -0,4 -0,3 -0,2 -0,1

Potencial (V vs Ag/AgCl)

Fig.5: Formato da onda aplica~da nesta voltametria de pulso.

0 -1,0 -0,9 -0,8 -0,7 -0,6 -0,5 -0,4 -0,3 -0,2 -0,1

0 -1,0 -0,9 -0,8 -0,7 -0,6 -0,5 -0,4 -0,3 -0,2 -0,1

Corrente ( A)

50

20Hz 10Hz

25

0 -1,0 -0,9 -0,8 -0,7 -0,6 -0,5 -0,4 -0,3 -0,2 -0,1

E vs Ag/AgCl

E vs Ag/AgCl

E vs Ag/AgCl

Fig.4: Otimizao do potencial de deposio.

Fig.6: Otimizao dos parmetros de frequncia, amplitude e incremento de potencial para os eletrodos de 2.000 e 20.000ppm.

CONCLUSES
As medidas descritas neste trabalho oferecem uma tcnica simples e barata para deteco do Cdmio. O limite de deteco de Cdmio a ser relatados neste estudo mostra que os eletrodos DDB podem ser utilizados na deteco de traos de metais pesados e assim pode substituir os eletrodos txicos de mercrio utilizados na polarografia ou os caros e complexos mtodos espectroscpicos. Acredita-se ainda que para melhorar a sensibilidade da tcnica deve ser aumentado o tempo de deposio dos ons durante a etapa de pr-concentrao. Desta maneira conclui-se que um estudo detalhado dos melhores valores para cada parmetro podem ou no determinar o sucesso da tcnica em determinadas aplicaes, tais como na deteco de traos de substncias.

REFERENCIAS
[1] E.C. Almeida, A. F. Azevedo, M. R. Baldan, J. M. Rosolen, N. G. Ferreira, Chem. Phys. Let, 438 (2007) 47. [2] E. A. McGaw, G. M. Swain , Anal. Chim. Act. 575 (2006) 180-189. [3] D. de Souza, S. A.S. Machado, L. Avaca; Quim. Nova, Vol. 26, No. 1 (2003) 81-89.

AGRADECIMENTOS