Equilbrio Qumico

aA + bB
Fatores que afetam o equilbrio:
Temperatura o fornecimento de calor a uma reao qumica deslocar o equilbrio para o sentido endotrmico, ou seja, a posio de equilbrio se deslocar de maneira que seja consumida pelo menos parte da energia fornecida ao sistema.
Se o processo direto for exotrmico, a elevao de temperatura favorecer o processo inverso e, consequentemente, determinar a diminuio da constante de equilbrio.

cC + dD

Equilbrio Qumico
aA + bB
Fatores que afetam o equilbrio:
Concentrao quando se faz variar independentemente a concentrao de um dos componentes de um sistema em equilbrio, mediante remoo de uma parte do mesmo ou adio de uma determinada quantidade, as concentraes dos componentes se reajusto espontaneamente, atravs de um deslocamento do equilbrio, de maneira a manter constante o quociente das concentraes.

cC + dD

Equilbrio Qumico
aA + bB
Fatores que afetam o equilbrio:

cC + dD

Catalisadores a presena de catalisadores pode abreviar o tempo

necessrio para que um sistema alcance o estado de equilbrio, no entanto, em nenhuma circunstncia, poder afetar a constante de equilbrio da reao considerada.

Ionizao de cidos (Reviso)

Sentido da reao direta

CH3COOH + H20
(cido)

(base) O

H3O+ + CH3COO-

H C C + H O H

A gua exerce efeito ionizante sobre a molcula do cido

Sentido da reao inversa

CH3COOH + H20 H H C C H
O O

(cido conjugado) (base conjugada)

H3O+ + CH3COO-

H
+

A base conjugada retira o prton restituindo a molcula de gua.

Exemplos de reaes com transferncia de prtons

CIDOS BSES

CIDOS

BSES

HCl

H 2O

H3O+ + Cl-

HSO4- + H2O NH4+ + H2O H2SO3 + H2O

H 2O H 2O + + CNS2-

H3O+ + SO4H30+ + NH3 H3O+ + HSO3HCN + OHHS- + OH-

Relao entre as constantes de ionizao Ka e Kb de um par conjugado

Considerando a equao geral de ionizao de um cido:

HB + H2O

H3O+ + B-

Ka =

[H3O+] [B-] [HB]

Semelhantemente para uma base:

B + H2O

HB + OH-

Kb =

[HB] [OH-] [B]

Relao entre as constantes de ionizao Ka e Kb de um par conjugado

Sendo:
KW
+ = [H3O ] [OH ]

Kb =

[HB] [OH-]
[B] [HB] Kw [B] [H3O+] [HB] Kw [B] [H3O+]

[OH-]

KW
[H3O+]

Kb =

Substituindo [OH-] na equao de Kb

Kb =

Relao entre as constantes de ionizao Ka e Kb de um par conjugado

[HB] Kw
[B] [H3O+] Logo:

Kb =

Kb =

Kw Ka

Se:
Ka =
[H3O+] [B-] [HB]

ou

K a x Kb = Kw

Aplicando o log e mutiplicando por -1 -log (Ka x Kb) = -log Kw -log Ka - log Kb = -log Kw

[HB] 1 = [H3O+] [B-] Ka

pKa + pKb = pKw

Exerccio:
Deduza a equao que relaciona o valor de Kb da reao de hidrolise da amnia com o valor de Ka do seu cido conjugado. 1 - Escrever a equao da reao:
NH3 + H2O NH4+ + OH-

2 - Escrever as equao de Kb de Kw: Kb = [NH4+] [OH-] [NH3] [OH-] = KW = [H3O+] [OH-]

KW [H3O+]

3 - Substituir o valor de [OH-] na equao de Kb : Kb = [NH4+] [OH-] [NH3] = KW [H3O+] Kb = [NH4+] KW

[NH3] [H3O+] KW Ka

[OH-]

Kb =

Ateno:

2H2O

H3O+ +

OH-

NH3 + H3O+ NH3 + H2O

NH4+ + H2O NH4+ + OH-

Concentrao de H3O+ ou de OH- em solues de cidos, bases e sais

Solues de cidos ou de bases fortes
Exemplo: Calcular a concentrao de H3O+ e o pH de uma soluo de HCl 0,005 mol/L. Resposta Como a ionizao de um cido forte praticamente completa: [H3O+] = [HCl] = 0,005 mol/L pH = -log [H3O+] pH = -log 0,005 = 2,32

Concentrao de H3O+ ou de OH- em solues de cidos, bases e sais

Solues de cidos ou de bases fortes
Exemplo: Calcular a concentrao de H3O+ e o pH de uma soluo de Ca(OH)2 3,2 x 10-3 mol/L. Resposta Como a dissociao de um mol da base fornece dois mols de on OH-: [OH-] = 2x[Ca(OH)2] = 2 x 3,2 x 10-3 mol/L = 6,4 x 10-3 mol/L pOH = -log [OH-] pOH = -log 6,4 x !0-3 = 2,19

pOH + pH = 14
pH = 14 2,19 pH = 11,81

Concentrao de H3O+ ou de OH- em solues de cidos, bases e sais

Solues de cidos ou de bases fortes muito diludas
Neste caso, deve-se considerar as concentraes de [H3O+] e [OH-] provenientes da autoprotlise da gua.

2H2O
KW = [H3O+] [OH-] Balano de cargas [H3O+] = Ca + [OH-]

H3O+ +

OH-

Substituindo na equao de Kw KW = [H3O+] ( [H3O+] - Ca)

[H3O+]2 - Ca [H3O+] Kw = 0

[OH-] = [H3O+] - Ca

Concentrao de H3O+ ou de OH- em solues de cidos, bases e sais

Quando a Ca > 10-7 a concentrao do on H3O+ da soluo pode ser tomado como igual a sua molaridade, isto : [H3O+] = Ca e o pH = -log Ca

Quando a Ca < 2 x 10-9 a concentrao do on H3O+ da soluo pode ser tomado como neutra, isto , pH = 7. Quando 10-7 Ca 2 x 10-9 a concentrao do on H3O+ da soluo deve ser calculado atravs da equao:.

[H3O+]2 - Ca [H3O+] Kw = 0

Exerccios: Deduza a equao para o clculo da concentrao de OH- numa soluo muito diluda de base forte, cuja a sua concentrao analtica Cb. De forma anloga as solues diludas de cidos fortes:

2H2O
[OH-] = Cb + [H3O+] KW [H3O+] KW [H3O+]

H3O+ +

OH-

KW = [H3O+] [OH-]

[H3O+]2 + Cb [H3O+] Kw = 0 ou

= [OH-]

[OH-]2 - Cb [OH-] Kw = 0
Estas equaes so aplicveis dentro do mesmo limite da equao para cidos fortes muito diludos.

= Cb + [H3O+]

Concentrao de H3O+ ou de OH- em solues de cidos, bases e sais

Solues de cidos monoprtico fraco
HA + H2O H3O+ + AKa =

[H3O+] [A-]
[HA]

2H2O
Balano de cargas:

H3O+ + OH-

KW = [H3O+] [OH-] Balano de massas:

[H3O+] = [A-] + [OH-] [A-] = [H3O+] - [OH-]

Ca = [HA] + [A-]
[HA] = Ca - [A-]

[HA] = Ca ( [H3O+] - [OH-] )

Solues de cidos monoprtico fraco

Substituindo as equaes encontradas na equao de Ka: Ka = [H3O+] ( [H3O+] - [OH-] )

Ca ( [H3O+] - [OH-] )

Como KW = [H3O+] [OH-]

[OH-] =

Kw [H3O+]

Ka =

[H3O+] ( [H3O+] - Kw/[H3O+] )

Ca ( [H3O+] - Kw/[H3O+])

[H3O+]3 + Ka [H3O+]2 - (Kw + Ka Ca ) [H3O+] Kw Ka = 0

Solues de cidos monoprtico fraco

Ka = Aproximaes:
[H3O+] ( [H3O+] - Kw/[H3O+] )

Ca ( [H3O+] - Kw/[H3O+])

a) Quando [OH-] muito pequeno ([OH-] < 5% de [H3O+]) [H3O+] [H3O+]

Se

[OH-]

= Kw/[H3

O+]

Ka =

Ca [H3O+]

[H3O+]2 + Ka [H3O+] Ca Ka = 0

Solues de cidos monoprtico fraco

Ka = [H3O+] [H3O+]

Aproximaes:
b) Quando [H3O-] < 5% de Ca [H3O+]2

Ca [H3O+]

Ka =

Ca

[H3O+]2 = Ka Ca

Solues de cidos monoprtico fraco

Ka = [H3O+] ( [H3O+] - Kw/[H3O+] )

Aproximaes:

Ca ( [H3O+] - Kw/[H3O+])

c) Quando ([H3O-] - Kw/[H3O+]) < 5% de Ca significa que a diferena entre [H3O+] e [OH-] muito pequena Ka = [H3O+]2 - Kw [H3O+]2 = Ka Ca + Kw

Ca

Quando Kw/[H3O+] > 5% de [H3O+] e [H3O+] > 5 % de Ca , ser necessrio resolver a equao polinomial

Solues de cidos monoprtico fraco

Exerccios:
Calcular a concentrao de on hidrnio de uma soluo de NH4Cl 2,5 x10-2 mol/L. A constante de ionizao do cido NH4+ Ka = 5,6x10-10.

[H3O+]2 = Ka Ca [H3 O+] =

5,6x10-10 x 2,5 x10-2

= 3,74x10-6 mol/L

Se [OH-] = Kw/[H3O+]

[OH-] = 2,67x109 mol/L que menor que 5% de 3,74x10-6 mol/L

[H3O+] menor que 5% de Ca

Solues de cidos monoprtico fraco

Exerccios:
Calcular a concentrao de on hidrnio de uma soluo de CH3COOH 5,00 x10-3 mol/L. A constante de ionizao do cido Ka = 1,8x10-5.

[H3O+]2 = Ka Ca

[H3O+] =

1,8x10-5 x 5,00x10-3

[H3O+] = 2,96x10-4 mol/L

No est correto

Neste caso, [OH-] menor que 5% de [H3O+], no entanto [H3O+] maior que 5% de Ca. Portanto deve-se usar a equao:

[H3O+]2 + Ka [H3O+] Ca Ka = 0

Continuao:
[H3O+]2 + Ka [H3O+] Ca Ka = 0

[H3O+] =

- 1,8x10-5 + (3,10x10-10 + 35,2x10-8)1/2

[H3O+] = 2,88x10-4 mol/L

Solues de cidos monoprtico fraco

Exerccios:
Calcular a concentrao de on hidrnio de uma soluo de HCN 1,00 x10-4 mol/L. A constante de ionizao do cido Ka = 4,9x10-10.

[H3O+]2 = Ka Ca [H3O+] =

4,9x10-10 x 1,00x10-4

[H3O+] = 2,22x10-7 mol/L

Como a soluo aproximadamente neutra, e ([H3O-] - Kw/[H3O+]) < 5% de Ca , deve-se aplicar a equao:

[H3O+]2 = Ka Ca + Kw

[H3O+] =

4,9x10-14 + 1,00x10-14

[H3O+] = 2,41x10-7 mol/L