Salvador 2014

protenas com funo cataltica catalisam reaes qumicas especficas atuam em condies restritas de temperatura e pH no modificam o equilbrio qumico da reao

1833 - A primeira hidrlise enzimtica do amido.

Os franceses Payen e Persoz isolaram um complexo enzimtico do malte que acelerava a transformao do amido em glicose, denominando-o "diastase" (do grego "separar"). O sufixo ase de diastase passou a ser usado.

1835 - o qumico sueco Berzelius descreveu a

hidrlise enzimtica do amido. Demonstrou que o amido pode ser mais eficientemente decomposto usando-se extrato de malte preferencialmente ao c. sulfrico e cunhou o termo catlise.

1836 - Schwann descobre a enzima digestiva

Pepsina

1860 - Debate: Qual o papel da levedura no

processo de fermentao? Pauster X Lienberg Pasteur, defendia que a fermentao alcolica s ocorria em presena de clulas vivas de levedura. Lienberg defendia que os processos fermentativos eram reaes qumicas.
1897 - A polmica foi resolvida.

Os irmos Buchner demonstraram que um extrato de levedura livre de clulas era capaz de fermentar o acar. O extrato continha catalisadores da fermentao alcolica.

1894 - Primeira produo comercial de alimentos com enzimas 1894 - Cientistas definem a teoria Fechadura e Chave 1913 - Michaelis e Lyn descrevem matematicamente a cintica enzimtica. 1926 - Cientistas descobrem que as enzimas so protenas

A partir 1960 - Avanos tecnolgicos possibilitaram o isolamento e a identificao de propriedades das enzimas.

Informao sobre ao especfica da enzima Nome sistemtico trs partes

substrato preferente tipo de reao catalisada terminao ase

Glicose fosfato isomerase lcool desidrogenase

1955

Enzyme Commission (Unio Internacional de Bioqumica)

Classe Subclasse Grupos qumicos envolvidos

Exemplo:

ATP + D-Glicose

ADP + D-Glicose-6-fosfato Glicose fosfotransferase

E.C. 2 - Classe - Transferase

Nome trivial: Hexoquinase

Exemplo:

ATP + D-Glicose

ADP + D-Glicose-6-fosfato Glicose fosfotransferase

E.C. 2 - Classe - Transferase 7 - Subclasse - Fosfotransferases

Nome trivial: Hexoquinase

Exemplo:

ATP + D-Glicose

ADP + D-Glicose-6-fosfato Glicose fosfotransferase

E.C. 2 - Classe - Transferase 7 - Subclasse - Fosfotransferases 1 - Sub-subclasse - Fosfotransferase que utiliza grupo hidroxila como receptor

Nome trivial: Hexoquinase

Exemplo:

ATP + D-Glicose

ADP + D-Glicose-6-fosfato Glicose fosfotransferase

E.C. 2 - Classe - Transferase 7 - Subclasse - Fosfotransferases 1 - Sub-subclasse - Fosfotransferase que utiliza grupo hidroxila como receptor 1 - Indica ser a D-glicose o receptor do grupo fosfato

Nome trivial: Hexoquinase

1. Oxirredutases Reaes de oxidao/Reduo Exemplo: Lactato desidrogenase

Reduo do cido Pirvico c. ltico

2. Transferases - Transferncia de grupos

Exemplo: Hexoquinase

Tranferncia do P do ATP para glicose

3. Hidrolases - Reaes de Hidrlise Exemplo: Lactase

4. Liases Adio ou remoo de grupos (H2O, CO2)

Ex: Fumarase

hidratao de fumarato em L-malato

5. Isomerases Transferncia de grupos dentro da mesma molcula, formao de ismeros Exemplo: Triose Fosfato Isomerase

Interconverso reversvel de dihidroxiacetona fosfato e D-gliceraldeido-3-fosfato

6. Ligases catalisam a ligao de duas molculas, enzimas de sntese.

Exemplo: Piruvato carboxilase

Formadora de ligao C-C

atuam no interior da clula

Enzimas intracelulares

sintetizam o material celular

realizam reaes catablicas que suprem as necessidades energticas da clula.

atuam fora da clula

Enzimas extracelulares

executando as alteraes necessrias penetrao dos nutrientes para o interior das clulas.

Agem dentro das molculas

Endoenzimas

Ex: endoamilases, que hidrolisam ligaes glicosdicas ao acaso ao longo das cadeias de amilose

Agem nas extermidades das molculas Ex: exoamilases, que hidrolisam,sucessivamente, ligaes glicosdicas a partir da extremidade no redutora das mesmas.

Exoenzimas

Enzimas constitutivas

As clulas sempre as sintetizam

Enzimas indutivas

As clulas s as sintetizam quando esto na presena do substrato da enzima

Grau de especificidade imensamente maior;

Reaes enzimticas subprodutos; raramente produzem

Atuam em pequenas concentraes. Condies de reao mais brandas e controladas pH Temperatura Denaturao da enzima

Decomposio do H2O2
Condies da Reao Energia livre de Ativao Velocidade kj/mol kcal/mol Relativa Sem catalisador Platina Catalase 75,2 18,0 1

48,9
23,0

11,7
5,5

2,77 x 104
6,51 x 108

Catalisador atua diminuindo a Energia de Ativao

No catalisada Energia do sistema (G) Catalisada

Energia de Ativao na ausncia de enzima Energia de Ativaao na presena de enzima

Reagentes

G reao
Produtos

Progresso da Reao

No altera : equilbrio nem o G

E+S

ES

P+E

E - Enzima S - Substrato(s) ES - Complexo Enzima -Substrato P Produto(s) Modelos:

Modelo chave-fechadura
Modelo do ajuste induzido

MODELO CHAVE- FECHADURA

Emil Fischer em 1894 Relao estrica entre enzima e substrato

MODELO DO AJUSTE INDUZIDO

Koshland em 1958 Prev um stio de ligao no totalmente pr-formado, E e o S sofrem conformao para o encaixe.

velocidade da reao na presena da enzima

medidas arbitrrias e variveis

Depende Concentrao da enzima Concentrao do substrato Condies ambientais (pH, temperatura, Aw)

pH A ionizao de aa pode provocar modificaes na conformao da enzima. O substrato pode ver-se afetado.
Pepsina pH timo 1,5
Tripsina pH timo 7,7

Temperatura
temperatura provoca os seguintes efeitos :
A taxa de reao aumenta, como se observa na maioria das reaes qumicas;

A estabilidade da desativao trmica.

protena

decresce

devido

Concentrao da Enzima
A velocidade mxima da reao uma funo da

quantidade de enzima disponvel (existindo substrato em excesso).

Concentrao do Substrato
A quantidade de reagente o suficiente grande para saturar todos os stios catalticos enzimas.

Quase 1/3 das enzimas requerem um componente

no protico para sua atividade, denominado co-fator

Poro protica APOENZIMA

Cofator

ons metlicos

HOLOENZIMA

Molculas orgnicas Coenzimas

Indstria qumica rea mdica Indstria Farmacutica

Agricultura

Processamento de Alimentos

Efeitos desejveis

Efeitos indesejveis

Produo de alimentos
Panificao Amidos modificados Sucos de frutas Protenas modificadas Bebidas alcolicas Laticnios

Escurecimento enzimtico Rancidez hidroltica Rancidez oxidativa

Ma Pra Pssego Batata Berinjela Polifenoloxidase Grupos fenlicos

Oxidao Enzimtica

Polimerizao

Quinonas

Melanoidinas Pig. escuros

Oxidao dos compostos fenlicos

OH PPO OH + H2O 3H+ O o-difenol PPO

OH

+ O2

2H+ O2

O Pigmentos escuros
polimerizao

o-quinona

 Enzima

polifenoloxidase (PPO ou PFO)

Localizada nos plastdeos Diversas isoenzimas Contm Cobre como grupo prosttico Massa molecular: 38 62 kDa Oxidam o-difenis, mas algumas isoformas hidroxilam monofenis

Substratos da PPO

o-Dihidroxifenis

cidos benzicos cidos cinmicos Flavonois Antocianidinas OH

COOH

CH2

CH

OH

NH2

HO tirosina

cido cafico

HC=CH-COOH