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Centro Universitrio de Belo Horizonte

Disciplina: Trabalho Interdisciplinar de Graduao


Orientadora: Maria Helena Walter

Espectroscopia no
Ultravioleta
Danielle Nogueira; Dbora Baea Rezende; Marcela Flix Pinto; Maria
Victria Heilbuth Marcon; Nadirlene Oliveira; Raphaela Nayara Sena
Pinto; Renato Csar Antonini de Siqueira Gomes e Yara Sena Pereira

3 Perodo de Engenharia Qumica


Belo Horizonte, Maro/2012

Introduo
Luz ou radiao ultravioleta: < luz visvel
> raios X
Invisvel a olho humano;
Descoberta em 1801 por John Ritter;
Transio de eltrons para um orbital de maior
energia;
Faixa 200 400 nm.

Processo de excitao

E (excitado)

E = E (excitado) E
(fundamental)

E
(fundamental)

Possveis transies

*
*

Fonte: PAVIA et al.,2010

Transies mais importantes

U *
U *

Em alcanos
Em compostos carbonlicos

U * Em alcenos, compostos
carbonlicos, alcinos e outros
n U * Em compostos de oxignio,
nitrognio, enxofre e halognio
n U *
Energia
Crescente

Em compostos carbonlicos

ESPECTROFOTMETRO ULTRAVIOLETA

http://www.c2o.pro.br/automacao/x2033.html

Fonte de luz: lmpada de deutrio / lmpada de tungstnio


Monocromador: rede de difrao
Cela da amostra (cubeta): devem ser feitas de quartzo nesse caso
Esse projeto do instrumento bastante adequado para medies em
apenas um comprimento de onda.

Fonte: http://www.youtube.com/watch?v=R4ZT3g2-Ryg

Fonte: http://www.youtube.com/watch?v=R4ZT3g2-Ryg

Fonte: http://www.youtube.com/watch?v=R4ZT3g2-Ryg

Fonte: http://www.lojalab.com.br

Fonte: http://www.lojalab.com.br

O espectro ultravioleta visvel geralmente registrado como uma funo


de absorbncia versus comprimento de onda.
Pouqussimos espectros eletrnicos so reproduzidos na literatura
cientfica, a maioria descrita por indicaes de comprimento de onda de
mxima absoro e absortividades das principais bandas de absoro.

Fonte: http://www.youtube.com/watch?v=R4ZT3g2-Ryg

Lei de Beer -Lambert


Quanto maior o nmero de molculas capazes de
absorverem luz com dado , maior a extenso da
absoro de luz.

A = log I0 / I = x C x L
A = absorbncia
I0= intensidade da luz incidente na cela
I = intensidade da luz que sai pela cela
C = concentrao molar do soluto
L = comprimento cela
= absortividade molar (propriedade da molcula)

O ESPECTROFOTMETRO DE MATRIZ DE DIODOS

Fonte: http://www.geocities.ws/laboratoriodebioquimica/index_arquivos/Page867.htm

Cada diodo projetado para registrar uma faixa estreita do espectro.

Os diodos so conectados de forma que todo o espectro seja registrad


de uma vez.

Solventes

- Os espectros no ultravioleta so geralmente


determinados em amostras dissolvidas.
- Critrios para se ter um bom solvente:
* ele no deve absorver radiao ultravioleta na
mesma regio que a substncia cujo espectro est sendo
determinado;
* seu efeito na estrutura fina de uma banda de
absoro;
* Polaridade - alterao da resoluo do espectro por

Efeito da Polaridade em solventes

Fonte: PAVIA et al.,2010

Solventes menos polares preservam a estrutura fina dos espectros


(Oetanol mais polarque o isooctano)

Cromforo
- qualquer molcula, ou parte de uma molcula, responsvel pela
cor do material, atravs de uma corrente eltrica.

- Alcanos:
* transio U *
* Energia
e absorvem energia no ultravioleta
em comprimentos de onda curtos
-lcoois, teres, Aminas e Compostos de enxofre:
* transio n U *
* lcoois e Aminas 175 -200 nm
* Tiis Orgnicos e Sulfetos 200 220 nm

- Alcenos e Alcinos:
* transio U *
* Maior energia na transio
* Sensveis a substituintes
* Alcenos por volta de 175 nm
* Alcinos por volta de 170 nm
- Compostos Carbonlicos:
* transio n U *, por volta de 188 nm
* Sensveis substituintes
* Insaturao + O e H

Substituintes e efeitos

- Auxocromos grupos que que afetam os valores da intensidade e .


Ex.: CH3, OH, Alcxi, Halognio e Amina.

1) Deslocamento Batocrmico: deslocamento para > .


2) Deslocamento Hipsocrmico: deslocamento para < .
3) Efeito hipercrmico: Um aumento em .
4) Efeito hipocrmico: diminuio em .

Efeito da Conjugao

- Deslocamento batocrmico :
da extenso da conjugao em um
sistema de ligao dupla = nveis de energia de um cromforo mais
prximos energia necessria para produzir uma transio eletrnica
e o comprimento de onda da luz absorvida fica
;
- Aumenta a intensidade de absoro;
- Desloca a absoro seletiva de luz de cromforos para uma regio que
facilmente estudada com espectrofotmetros disponveis no mercado.

Efeito da Conjugao
em Alcenos
O aumento das conjugaes = descolamento batocrmico =
excitao

Transies * de uma srie de polienos de comprimento de cadeia


crescente
Fonte: PAVIA et al.,2010 .

energia de

De maneira semelhante, grupos metila tambm produzem uma


deslocamento batocrmico. Por no possurem pares isolados, acreditase que a interao seja resultado de sobreposio de orbitais ligantes C
H com o sistema .

Hiperconjugao
Fonte: PAVIA et al.,2010
.

Fonte: http://pt.scribd.com/doc/45913904/01-Espectroscopia-No-UV-Vis-2010-01.

Quanto maior onmero deligaes mltiplas conjugadas,maior o


comprimento deonda da luz absorvida e aintensidade da absoro.
Geralmente esse aumento de cerca de 30 nm por ligao dupla
conjugada presente.

Fonte: http://pt.scribd.com/doc/45913904/01-Espectroscopia-No-UV-Vis-2010-01.

Compostos Carbonlicos
Substituio do grupo carbonila por um auxocromo com um par
isolado de eltrons (- NR2, - OH, -OR, -NH2 ou X)
- Efeito hipsocrmico na transio n pi: deve-se,
principalmente ao efeito indutivo do O, N e halognios.
- Efeito batocrmico na transio pi pi* (menor efeito)
Se o grupo carbonila for parte de um sistema conjugado de
duplas:
- As transies so deslocadas para comprimentos de onda
maiores.

Fonte: http://pt.scribd.com/doc/45913904/01-Espectroscopia-No-UV-Vis-2010-01.

Compostos Aromticos

- A substituio dos aromticos podem causar efeitos batocrmicos e


hipercrmicos. Consequentemente, impossvel formular regras
empricas.
- Transio composta de uma banda de absoro;
- Transies eletrnicas para estados excitados:
Bandas primrias 184 (permitida) 202 nm (menos intensa e
proibida)
Banda secundria (menos intensas e proibidas) 255 nm

A) Substituintes com eltrons no ligantes:


-Podem causar deslocamentos nas bandas de absoro primria e
secundria.
- A ressonncia dos eltrons no ligantes pode aumentar o
comprimento do sistema pi deslocamentos nas bandas de absoro
para comprimentos de onda maiores.
- Quanto mais disponveis os eltrons estiverem para interao com o
sistema do anel aromtico, maiores sero os deslocamentos na
absoro.
- O pH desloca a banda em cidos ou bases.
B) Substituintes capazes de ligao :
-) eltrons do anel benznico + eltrons do substituinte = nova
banda de transferncia de eltrons;

C) Efeitos de doao e de retiradas de eltrons:


- Grupos retiradores de eltrons no causam essencialmente efeito
na banda secundria a no ser que tambm aja como cromforo;
- Grupos doadores de eltrons
intensidade;

o comprimento de onda e a

- Qualquer substituinte desloca a banda de absoro primria para um


comprimento de onda maior.
D) Derivados do benzeno dissubstituido:
Considerar o efeito de cada substituinte:
- Ambos os grupos liberam ou retiram eltrons: efeitos semelhantes aos
dos monossubstitudos;
- Se um grupo libera e o outro retira eltrons: deslocamento da banda
primria maior que a soma dos deslocamentos dos grupos
individuais;
- Se os dois grupos so orto ou meta um para o outro soma dos
deslocamentos causados por grupos individuais.

E) Hidrocarbonetos aromticos polinucleares e compostos heterocclicos:


- Bandas primrias e secundrias nos hidrocarbonetos aromticos
polinucleares deslocam-se para comprimentos de onda maiores. Efeito
Batocrmico.
- Muitas vezes, deslocado para o UV.
- Chega a deslocar 220 nm no caso do naftaleno.
- Molculas heterocclicas tm transies eletrnicas que incluem
combinaes entre * e n *.

Fonte: PAVIA et al.,2010 .

Cores Observadas

Fonte: PAVIA et al.,2010 .

Referncias Bibliogrficas
- PAVIA, D. L.; LAMPMAN, G. M.; KRIZ, G. S. Introduo espectroscopia. Department of chemistry.
Western Washington University. Bellingham, Washington. 3 Edio.
- http://pt.scribd.com/doc/45913904/01-Espectroscopia-No-UV-Vis-2010-01.
03/MAI/2012.

ltimo

acesso

em

-HOLLER, F. J.; SKOOG, D. A.; CROUCH, S. R. Princpios da anlise instrumental. 6 Edio.


- http://www.lojalab.com.br. ltimo acesso em 02/maio/2012.
-http://www.geocities.ws/laboratoriodebioquimica/index_arquivos/Page867.htm. ltimo acesso em
03/mai/2012.
-Fonte: http://www.youtube.com/watch?v=R4ZT3g2-Ryg. ltimo acesso em 03/mai/2012.
-http://www.c2o.pro.br/automacao/x2033.html. Acesso em 03/mai/2012.

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