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TERMODINMICA QUMICA.
Investiga a possibilidade de ocorrncia de uma reao.
Gs Ideal
T Const.
U=0
P/ T>0C H>0
QUMICA GERAL II
TERMODINMICA
QUMICA.
QUMICA GERAL II
TERMODINMICA QUMICA.
Um sistema em uma
temperatura mais alta
ter uma entropia maior.
Em outras palavras,
a Entropia aumenta
com a temperatura
T baixa Talta
S > 0
QUMICA GERAL II
2
princpio da termodinmica
QUMICA GERAL II
A
VARIAO DE ENTROPIA
Onde,
qrev. a quantidade de calor absorvido ou
liberado durante um processo reversvel.
T a temperatura em Kelvin.
QUMICA GERAL II
A
VARIAO DE ENTROPIA
A variao de entropia
Inversamente proporcional
a temperatura.
QUMICA GERAL II
A ENTROPIA DE MUDANA DE FASE
QUMICA GERAL II
Mudana de entropia total.
espontaneidade.
Como qviz. = - q = - H ( P e
T
const.)
QUMICA GERAL II
Entropia total como critrio de
espontaneidade.
isolado.
QUMICA GERAL II
Concentrando no sistema.
Multiplicando por T:
Definindo a Energia Livre de Gibbs como:
A T e P constante:
Ento,
QUMICA GERAL II
QUMICA GERAL II
QUMICA GERAL II
PROPRIEDADES TERMODINMICAS E AS REES
QUMICAS
Para a determinao das propriedades
termodinmicas de reaes qumicas, assumimos a
ocorrncia de um processo, onde no estado inicial
temos os reagentes e no estado final temos os
produtos.
REAGENTES PRODUTOS
incio
final
Dessa forma, por serem funes de estado, a
entalpia, a entropia e a a energia livre de Gibbs de
uma reao so, respectivamente,
Hor = Hototal(produtos) Hototal(reagentes)
Onde,
Hototal = nHom ; Sototal = nSom ; Gototal = nGom
Para a reao hipottica: A 2B.
Hor = 2 x Hom(B) - Hom(A)
Sor = 2 x Som(B) - Som(A)
Gor = 2 x Gom(B) - Gom(A)
Definio de estado padro: Presso constante de 1
bar (representada pelo superndice o), com reagentes
e produtos puros.
Hor Entalpia padro de reao
Sor entropia padro de reao
Gor energia livre padro de reao.
QUMICA GERAL II
Podemos escrever:
Ho = 2x Hm (H2O(l)) + Hm(CO2(g)) Hm(CH4(g)) 2x Hm(O2(g))
(I)
QUMICA GERAL II
Isso implica que a Hof de substncias simples e elementos seja igual a
zero.
Reao nula
Se o estado e agregao for diferente
Usando a definio de reao de formao podemos mostrar que a
entalpia padro de uma reao independe das entalpias molares dos
elementos e substncias simples. Dependem apenas dos calores de
formao.
Na equao (I) podemos inserir os calores de formao de cada
substncia. Os calores de formao podem ser escritos como:
Hf(H2O(l)) = Hm(H2O(l)) Hm(H2(g)) Hm(O2(g)
ou
(1)
QUMICA GERAL II
Hf(CO2(g)) = Hm(CO2(g)) - Hm(C(gr)) Hm(O2(g))
ou
ou
(2)
(3)
QUMICA GERAL II
Substituindo (1), (2) e (3) em (I), obtm-se:
QUMICA GERAL II
ENERGIA LIVRE PADRO DE REAO
(Gr)
Da mesma forma que a entalpia de
reao, a energia livre de reao
definida como a diferena entre as
energias livres molares padro dos
produtos e regentes, levando em
considerao os coeficientes
estequiomtricos.
QUMICA GERAL II
Analogamente, a entalpia:
Gm = Gf
Para substncias simples,
Gf = 0
QUMICA GERAL II
Gf (kJ mol-1)
Reaes de formao:
6 C(graf) + 3 H2(g) C6H6(l)
H2(g) + I2(s) HI(g)
Ag(s) + Cl2(g) AgCl(s)
QUMICA GERAL II
ENTROPIA PADRO DE REAO (Sr)
Da mesma forma que a entalpia de reao, a entropia de
reao definida como a diferena entre as entropias
molares padro dos produtos e regentes, levando em
considerao os coeficientes estequiomtricos.
QUMICA GERAL II
A ENTROPIA MOLAR PADRO (Sm)
Considerando variaes infinitesimais:
qrev = dH = CPdT
QUMICA GERAL II
A entropia em uma temperatura T
determinada assumindo que no zero absoluto,
as molculas esto em repouso total.
Ou seja, todas as molculas esto ocupando o
estado energtico mais baixo. Nesse ponto,
assume-se que a entropia do sistema zero.
Essa uma forma de enunciar o 3 princpio
da Termodinmica.
QUMICA GERAL II
QUMICA GERAL II
LEI DE HESS
Considere a oxidao do C(gr) a CO2(g).
Podemos fazer isso diretamente:
Ou em duas etapas:
Energeticamente notamos que:
Reagentes
Caminho
alternativ
o
Entalpi
a
Produtos
QUMICA GERAL II
LEI DE HESS
A queima incompleta da gasolina dada pela reao abaixo:
QUMICA GERAL II
LEI DE HESS
Calcule a entalpia padro da reao de formao de 1 mol de metanol a
partir da queima do metano com oxignio. Dado:
QUMICA GERAL II
ENERGIA E COMBUSTIVEIS
Na combusto carbono convertido em dixido de carbono e
hidrognio convertido em gua lquida e nitrognio em gs
nitrognio.
QUMICA GERAL II
ENERGIA E COMBUSTIVEIS
Que massa de etanol necessria para aquecer 200 g de gua de 20 C
at a ebulio no nvel do mar? A equao termoqumica para a
combusto do etanol :