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MMP-067
PROPRIEDADES FSICO-MECNICAS
DE POLMEROS

Prof. Diego Saboya

Aula:
Viso geral sobre polmeros

Instituto de Macromolculas Professora Elosa Mano IMA

Universidade Federal do Rio de Janeiro UFRJ

Ementa
Viso geral
viso geral sobre polmeros;
cristalizao e grau de cristalinidade de polmeros;
viscoelasticidade dos polmeros;
Propriedades
reologia de polmeros no estado fundido;
densidade e MFI;
mecnicas;
dinmico-mecnicas;
pticas;
trmicas;
Ensaios
fsico-mecnicos (trao, flexo, compresso, impacto, dureza,
densidade, inchamento, envelhecimento);
trmicos;
Tcnicas microscpicas de caracterizao

Critrios de avaliao
(1a Prova + 2a Prova + Seminrio)/3 6 Aprovado
(1a Prova + 2a Prova + Seminrio)/3 < 6 Prova final
(Mdia + Prova Final)/2 5
Aprovado

30/09 - 1a Prova
25/11 - Seminrio
02/12 - 2a Prova
09/12 - Prova final
Seminrio - apresentaes de 20 minutos
Prova final - tudo

Definies
Polmero (do grego polys, muitos e meros, partes)
Polmeros: so molculas (macromolculas) constitudas
por muitas unidades ou segmentos repetidos, chamados
meros.
Monomero: so compostos qumicos que reagem para
formar polmeros.
Polmero: macromolcula constituda por vrios meros.
Polimerizao: reaes qumicas intermoleculares pelas
quais os monomeros so ligados, na forma de meros, a
estrutura molecular da cadeia.

Definies

Definies
Caractersticas dos polmeros:
Polimolecularidade;
Elevada massa molar;
Emaranhamento.

Classificao dos polmeros

Quanto a origem:
Polmeros naturais: polmero produzido por organismos
vivos. Ex.: borracha natural, celulose, amido, polihidroxibutirato
(PHB).
Polmeros sinteticos: polmeros obtidos por processos de
polimerizao a partir de substncias de baixa massa molar. Ex.:
polietileno (PE), polipropileno (PP), poliestireno (PS).

Quanto ao grupo funcional:

Poliolefinas. Ex.: PE, PP.
Poliesteres. Ex.: Poli(tereftalato de etileno)(PET), poli(cido
ltico)(PLA).
Poliamidas. Ex.: Nylon
Etc.

Classificao dos polmeros

Quanto ao tipo de estrutura qumica:
Homopolmero: polmero formado pela repetio de um tipo
de monomero . Ex.: PE.
Copolmero: polmero formado pela repetio de dois ou mais
monomeros diferentes. Ex.: Poli(etileno-co-acetato de vinila)
(EVA).

Classificao dos polmeros

Quanto a forma da cadeia polimrica:
Lineares. Ex.: PEAD
Ramificada. Ex.: PEBD
Reticulada. Ex.: Resina epxi

Figura 1 Estrutura de cadeias

polimricas
lineares
(a),
ramificadas (b) e reticuladas
(c).

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Classificao dos polmeros

Quanto ao
mecnico):

uso

(fusibilidade

comportamento

Termoplasticos. Ex.: PE, PP, PET, PVC.

Termorrgidos. Ex.: baquelite, resina epoxi.
Elastomeros. Ex.: Borracha natural, neopreno.
Fibras. Ex.: fibras de polisteres.

Quanto ao tipo de aplicao:

Plasticos de uso geral: utilizados nas mais diversas aplicaes.
Ex: PE, PP, PS.
Plasticos de engenharia: Polmeros empregados em
substituio de materiais clssicos usados na engenharia. Ex.:
policarbonatos (PC), nylon.

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Classificao dos polmeros

Quanto a morfologia:
Semi-cristalina: As cadeias encontram-se ordenadas. Ex.: PET
Amorfa: As cadeias encontram-se desordenadas. Ex.:
Poli(metacrilato de metila)(PMMA).

Quanto a biodegradabilidade:
Polmeros biodegradaveis: polmeros cuja degradao resulta
da ao de microorganismos. Ex: PHB, PLA, amido, PCL.
Polmeros no-biodegradaveis. Ex.: PE, PET.

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Processos de preparao de polmeros

Poliadio
Policondensao
Modificao qumica

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Processos de preparao de polmeros

POLIADIO
reao em cadeia;
depende da estrutura qumica do monomero mecanismo
homoltico, heteroltico ou por coordenao;
no h sub-produtos;
alta velocidade de reao;
alta massa molar.

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Processos de preparao de polmeros

POLIADIO
A polimerizao por adio envolve as seguintes etapas:
Iniciao: formao de stio reativo a partir de um iniciador (R) e
monomero:

Propagao da reao a partir dos centros reativos:

Terminao da reao:

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Processos de preparao de polmeros

POLICONDENSAO
reao em etapas;
envolve a reao entre dois monomeros;
h sub-produtos;
velocidade de reao lenta;
menor massa molar (104).

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Processos de preparao de polmeros

MODIFICAO DE POLMEROS
reao de modificao qumica de polmeros j existentes;

Poli(acetato de vinila) em poli(lcool vinlico)

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Tcnicas de polimerizao
Massa;
Soluo;
Lama;
Emulso;
Suspenso;
Interfacial;
Fase gasosa.

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Fatores que afetam

as propriedades dos polmeros
estrutura qumica do monomero;
configurao (isomerismo geomtrico e taticidade);
conformao (hlice, zig-zag);
massa molar e polidisperso;
presena de ligao cruzada;
orientao;
cristalinidade;
tratamentos trmicos;
aditivao.

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Configurao
Arranjo geomtrico que pode ser modificado apenas atravs da
ruptura de uma ligao qumica.
Exemplos
Polipropileno (taticidade):
isottico (largo uso comercial)
sindiottico (j disponvel)
attico (baixas propriedades; no comercial)

Poliisopreno (isomeria cis e trans):

1,4-cis (borracha natural) comportamento elastomrico
1,4-trans (Gutta Percha e Balata) - comportamento termoplstico

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Configurao - Taticidade
Polmeros atticos, isotticos e sindiotticos

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Configurao em dienos

R = H Polibutadieno (BR)
CH3 Poliisopreno (IR)
Cl Policloropreno (CR)

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Influncia da taticidade nas propriedades

de polipropileno
Propriedade

Hostalen

PP metalocnico *

Isotaticidade (%)

95,1

83,1

Cristalinidade/DSC (%)

49,7

41,6

Tm (C)

162

138

1690

1160

Dureza (N/mm2)

89

40

Impacto Izod 23 (Kg/m2)

50

112

0,905

0,899

Mdulo elstico (N/mm2)

Densidade (g/cm3)

* Polmero obtido com catalisadores do tipo metalocenos

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Conformao
Geometria molecular que pode ser modificada por rotao de
ligaes.

Conformaes
helicoidais de
polmeros vinlicos
isotaticos

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Massa molar

Exemplos:

Tg

Tm

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Ligao cruzada/vulcanizao

Grfico tenso x deformao de borracha

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Algumas normas importantes

na determinao das propriedades dos
polmeros
Propriedades mecnicas
Resistncia a trao, alongamento na ruptura, mdulo de
elasticidade (ASTM D 412, D 638, D 882)
Resistncia a compresso (ASTM D 695)
Resistncia a flexo (ASTM D 790)
Resistncia ao impacto (ASTM D 256)
Resistncia a frico (ASTM D 1894, D 3028)
Resistncia a abraso (ASTM D 1242)
Duereza (ASTM D 685, D 2240)

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Algumas normas importantes

na determinao das propriedades dos
polmeros
Propriedades trmicas
Calor especfico (ASTM C 351)
Condutividade trmica (ASTM C 177 e D 4351).
Resistncia a flexo (ASTM D 790)
Expanso trmica (ASTM D 696)
Fuso cristalina, Tm (ASTM D 2117, D 3418)
Transio vtrea, Tg (ASTM D 3418)
Temperatura de distoro ao calor ou temperatura de deflexo
trmica (HDT) (ASTM D 648)

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Algumas normas importantes

na determinao das propriedades dos
polmeros
Propriedades pticas
Transparncia (ASTM D 1746, D 1003)
ndice de refrao (ASTM D 542)

Outras propriedades fsicas

Densidade (ASTM D 792, D 1895)
ndice de fluidez (ASTM D 1238)

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Bibliografia recomendada
Introduo a Polmeros E.B. Mano & L.C. Mendes Edgard
Blcher, 1999.
Polmeros como Materiais de Engenharia E.B. Mano Edgard
Blcher, 1985.
Textbook of Polymer Science F.W. Billmeyer, Jr. John Wiley
1984.
Fundamentos da cincia dos polmeros L. AKCELRUD
2007.

Manole,