Aminocidos e Peptdeos

Aminocidos
Aminocidos como componentes de protenas

Luciferase

Hemoglobina

Queratina

SOMOS SERES PROTICOS

Aminocidos
Essenciais

- so aqueles que no podem ser

sintetizados pelos animais.

No

essenciais - so aqueles que podem ser

sintetizados pelos animais.

Estrutura dos Aminocidos Proticos

-aminocidos

Lisina

Determina as
propriedades
qumicas

A
M

Configurao dos Aminocidos

Proticos

I
N
O

L- Gliceraldedo

D- Gliceraldedo

C
I
D
O
S

L- Alanina

D- Alanina

Enantimeros

Classificao
A
M
I
N
O

C
I
D
O
S

Natureza do grupo R em pH 7,0

Grupo R no-polares, alifticos

Classificao
A
M
I
N
O

C
I
D
O
S

Grupo R polares mas no carregados

As pontes dissulfeto
Formadas pela oxidao de duas cistenas adjacentes
Envolvidas na estabilidade da estrutura de muitas protenas

Cistena

Cistina

Cistena

Classificao
A
M
I
N
O

C
I
D
O
S

Grupo R aromticos

Triptofano

A
b
s
o
r
V

n
c
i
a

Tirosina

Comprimento de onda (nm)

A
M
I

Grupo R carregados
Positivamente

N
O

C
I
D
O
S

Negativamente

Classificao

Aminocidos no-primrios
A

Modificao de resduos comuns aps sntese de protenas

M
I
N

5-Hidroxilisina (parede celular de plantas)

C
I
D

4-Hidroxiprolina (colgeno)

-carboxiglutamato (Protrombina)

O
S
6-N- metilisina ( Miosina)

Aminocidos no-primrios
A
M
I

Adicionado durante a sntese de

algumas protenas raras

N
O

Desmosina

Selenocistena

(Elastina)

I
D
O

Ornitina
(Biossntese da Arginina)

S
Citrulina
(Ciclo da Uria)

Outros aas possuem outras

funes mas no so constituintes
de protenas.
Intermedirios metablicos
(sntese de arginina e ciclo da
uria)

A
M
I

Propriedades cido-Bsica dos

Aminocidos
Aminocidos podem atuar como cidos e bases fracos (substncias
anfotricas)

N
O

cidos

C
I

Bases

D
O
S

cidos/bases fracos podem funcionar como tampes

A relao entre pH, pKa e concentrao do tampo Equao de Henderson-Hasselbach

A
M
I
N
O

C
I
D
O
S

A[ HA ]

As Curvas de Titulao Revelam o pK

dos cidos Fracos

Curva de Titulao do cido Actico

I
N
O

Regio de
tamponamento

C
I
D
O
S

OH- (equivalentes)

Porcentagem titulada

A
M

Comparao das Curvas de Titulao

de Trs cidos Fracos
Meio da
titulao

Regio de
tamponamento:

N
O

Fostato

C
Acetato

I
D
O
S
OH- (equivalentes)

Porcentagem titulada

A titulao de um aminocido
A
M
I
N
O

C
I
D
O
S

A
M
I

Curva de
Titulao da
Glicina
Glicina

N
O

C
I
D
O
S
OH- (equivalentes)

A
M

Curva de
Titulao do
cido Glutmico

I
N
O

cido
Glutmico

C
I
D
O
S
OH- (equivalentes)

A
M

Curva de
Titulao da
Histidina

I
N

Histidina

C
I
D
O
S
OH- (equivalentes)

Efeito do ambiente qumico no pKa

A
M
I
N
O

pKa dos grupos

carboxila e
amina metil
substituidos
cido actico
O pK normal para o grupo
carboxlico cerca de 4,8

C
I
D
O
S

pka dos
grupos
carboxila e
amino na
glicina

-aminocido (glicina)
O pKa = 2,34 para o grupo
-carboxlico

Zwitterion
Ou on dipolar

Metilamina
O pK normal para o grupo
amino cerca de 10,6

-aminocido (glicina)
O pKa = 9,60 para o grupo
-amino

A
M
I
N
O

Curva de Titulao de Aminocidos

Os grupos carboxlicos e aminos nos aminocidos so
eletrlitos fracos e se dissociam, a fora desta dissociao
dada pelo pK;
Em aminocidos, peptdeos ou protenas existiro tantos
pKs quantos forem seus grupos ionizveis: pK1, pK2,
pK3,..., pKn;

C
I
D
O
S

pK1: grupo mais cido de todos pK menor valor.

Curva de Titulao de Aminocidos O ponto isoeltrico

A
M
I

Exerccio: calcular o ponto isoeltrico do aminocido Aspartato

N
O

Aminocido
Aspartato (Asp)

pk alfa-COOH
1,88

pk alfa-NH2
9,60

pkR
3,65

C
I
D
O
S

Ponto isoeltrico (pI): o pH em que o aminocido no

possui carga eltrica liquda e, portanto, no se move
num campo eltrico;

pH acima do pI = carga
pH abaixo do pI = carga +

Peptdeos
Ligao Peptdica
a unio do grupo amino (-NH2) de um aminocido com o
grupo carboxila (-COOH) de outro aminocido, atravs da
formao de uma amida

Ligao Peptdica
O
C

N
H

O
C

N
H

As distncias interatmicas na ligao peptdica so menores que as

de uma ligao amida comum.
ressonncia eletrnica: eltrons oscilando entre o C e o N: ligao simples C N
com carter parcial de dupla ligao

Ligao Peptdica
Resultado da ressonncia da ligao peptdica:
Rgidez - todos os tomos participantes no mesmo
plano espacial.

Carbono

Esqueleto covalente de uma protena: restries de

mobilidade do esqueleto covalente em torno do
carbono
Dois ngulos de rotao:

(phi) :ligao NC
(psi) :ligao C C

Representao da ligao peptdica

carboxiterminal

P
E
P
T

aminoterminal

D
E
O
S

Caractersticas da ligao peptdica:

do tipo TRANS.
Rgida e planar (os quatro tomos do grupo peptdico
esto no mesmo plano) devido ressonncia gerada pela
dupla ligao.

carboxiterminal

P
E
P
T

aminoterminal

D
E
O
S

- Os ngulos so designados como:

(phi) :ligao NC
(psi) :ligao C C
- A rotao permitida apenas nas ligaes :
N C (ngulo )
C C (ngulo )

Estrutura e Nomenclatura dos

Peptdeos
P
E
P
T

D
E
O
S

Extremidade
aminoterminal

pentapeptdeo

Extremidade
carboxiterminal

Serilgliciltirosilalanileucina; Ser-Gly-Tyr-Ala-Leu; S-G-Y-A-L

Oligopeptdeos com Atividade Biolgica

P

Insulina
Hormnio formado por duas cadeias polipeptdicas, uma com 30
resduos de aminocidos e outra com 21 resduos. Funo na absoro
celular da glicose.

E
P
T

D
E

Insulina humana

Cadeia A

O
S

Cadeia B

Oligopeptdeos com Atividade Biolgica

P

Glucagon
Possui 29 resduos de aminocidos e possui ao
oposta quela da Insulina.

E
P
T

D
E
O
S

Glucagon

Oligopeptdeos com Atividade Biolgica

P

Ocitocina
Possui 9 resduos de aminocidos e estimula as
contraes uterinas na hora do parto.

E
P
T

D
E
O
S

Ocitocina

Oligopeptdeos com Atividade Biolgica

P

Aspartame ou NutraSweet
Dipeptdio sintetizado comercialmente e utilizado
como edulcorante (adoante artificial).

E
P
T

D
E
O
S

L-Aspartil-l-fenilalanina metil ster

Exerccios
1-Considerando o tripeptdeo: Asp-Val-Lis
a) Faa a estrutura do tripeptdeo abaixo quando em pH 7,0
b) Esquematize a titulao do referido peptdeo.
c) O peptdeo apresenta quantas faixas de pH tamponante?
d) Qual o pI desse peptdeo?
Aminocido
Aspartato (Asp)

pk alfa-COOH
1,88

pk alfa-NH2
9,60

pkR
3,65

Valina (Val)

2,32

9,62

----

Lisina (Lis)

2,18

8,95

10,53