CICLOALCANOS

CICLOALCANOS
So hidrocarbonetos formados por um anelo

de trs ou mais tomos de carbono.

caracterizam-se pela frmula geral CnH2n.
Tambin reciben el nombre de compostos
alicclicos por apresentarem propriedades
semelhantes aos compostos alifticos.Um
cicloalcano e um alcano e comporta-se com
tal
Mas a natureza cclica de alguns destes
compostos
confere-lhes
propiedades
especiais

Nomenclatura
1. nomeiam-se adicionando o prefixo ciclo ao nome d alcano
correspondente

2. No caso de cclicos substituidos deve-se numerar, atribuindo os

nmeros maiss baixos possiveis aos substituintes; en aos
monosubstitudos omite-se a posio.

Ter-butilcicloheptano

1-Etil-2-metilciclohexano

3-Etil-1,1-dimetilciclohexano

1,1,4,4-tetracloro-2-isopropilciclopentano

Nos cicloalcenos e cicloalcinos simples considera-se que os carbonos unidos

Por uma ligao dupla ou tripla esto nas posies1 e 2. Exemplo:
Por conveniencia os aneis alifaticos representam-se por figuras geomtricas

3. Se a cadeia lateral unida ao anel for complexa, considera-se al

grupo cclico como um substituinte da cadeia. Para nomea-la
considera-a se o anel como substituinte se troca-se a terminao
ano por il.

1-Ciclobutil-4-metilpentano

P r o p r i e d a d e s Fsicas:
As propriedades fsicas dos hidrocarbonetos cclicos assemelham
se s dos hidrocarbonetos de cadeia aberta, embora os pontos de
fuso e ebulio e as densidades desses compostos sejam
ligeiramente mais altos. Por serem compostos apolares, dissolvem
se apenas em solventes apolares ou fracamente polares.

pf e pe mais altos e densidades maiores

que os alcanos correspondentes de
cadeia continua devido sua maior
rigidez e simetra.

OBTENO INDUSTRIAL DE CICLOALCANOS

obteem-se a partir do petrleo
So conhecidos como naftenos
Principais cicloalcanos no petrleo: Metilciclopentano, Metilciclohexano, 1,2Dimetilciclohexano e Ciclohexano.
Podem ser obtidos a partir de de compostos aromticos por hidrogenao
CH3

CH3
Ni
+ 3 H2

150-250 C
25 atm

So utilizados como matria prima para a sntese de outros compostos

orgnicos, como os aromticos:
CH3

CH3
Mo2O3 . Al2O3
560 C
300 lb/plg2

+ 3 H2

deshidrogenao

OBTENO DE CICLOALCANOS
Sntese de aneis de 3 e 4 carbonos
1. Reaco de 1,3 ou 1,4-dihaletos de alquilo com Zn em p

NaI
CH2-CH2CH2CH2 + Zn
|
|
Br

ZnBr 2

alcohol

Br

1,4-Diclorobutano

Zn

agente redutor

Ciclobutano

NaI

catalizador

2. Adio de carbenos a uma ligao dupla carbono-carbono

O que so os carbenos?

Intermedirios de reao sem carga que conteem un tomo de

carbono divalente con seis electres na sua camada de valncia.

So muito reactivos e s podem ser gerados como intermedirios

de uma reao, no como molculas isolveis.
Geralmente se produzem-se a partir de carbenides, que so
molculas estas capazes de transferir uma unidade de carbeno a
uma ligao dupla.
O carbeno mais simples o metileno ( CH2: )

 Um tipo de metileno o denominado singlete ou

singulete.
Pode actuar como electrfilo uma vez
que no conta con um octeto
completo.
Quando reage com uma ligao pi
exibe este tipo de comportamento.

Existe outro tipo de metileno conhecido como triplete;

comporta-se como biradical uma vez que possue dois electres
desaparelhados.

a) Reao do diazometano con um alceno

O carbeno se pode ser gerado mediante fotlise (ruptura por luz)
ou por aquecimento doe diazometano.

Exemplos:
CH2 = CH CH2 CH3 + CH2N2

hv

CH2 CH CH2 CH3 + N2

CH2
Etilciclopropano

CH3 CH = CH CH3 + CH2N2

hv

CH3 CH CH CH3
CH2
1,2-Dimetilciclopropano

+ N2

b) Reaco de Simmons-Smith
CH3 CH = CH CH3 +
2-Buteno

CH2I2

Zn-Cu

Yoduro de
ter
metileno

CH3 CH CH CH3 + ZnI2

CH2

1,2-Dimetilciclopropano

Mecanismo

Yoduro de
yodometilzinc

c) Reaco de um alceno com o clorofrmio e ter-butxido de

potassio
CH3 CH = CH CH3 + CHCl3 + (CH3)3COK

CH3 CH CH CH3
C
Cl

Cl

1,1-Dicloro-2,3dimetilciclopropano
+

(CH3)3COH

+ KCl

Tambem se puede utilizar como composto halogenado CHBr 3 e como base uma
soluo de NaOH.

Mecanismo da reao:

1. (CH3)3CO- K+

H CCl3

(CH3)3COH

:CCl3-

Base forte

2. : CCl3-

: CCl2

3. CH3 CH = CH CH3 + :CCl2

Cl CH3 CH CH CH3
C
Cl

Cl

K+

Sntese de anis de 5 e 6 carbonos

Pirlisis de cidos dicarboxlicos
O

COH
|
(CH2)4
|
COH

ciclopentanona

CH2
+

CH2

Ba(OH)2

+ H2O + CO2

CH2

CH2
Zn(Hg)HCl (reduz C=O a

O
cido adpico ou
cido hexanodiico

CH2)
CH2
CH2

CH2
Ciclopentano

CH2

CH2

Para preparar o ciclohexano parte-se de un cido dicarboxlico de

sete carbonos

PROPRIEDADES QUMICAS DE CICLOALCANOS

CICLOALCANOS

Anis de 3 e 4
carbonos

Anis de 5 e 6
carbonos

Do reaes de adio
(abrindo o anel)
e de substituio (sem
abrerura do anel)

S do reaces de
Substituio (sem
abertura do anel)

Por qu os aneis de 3 e 4 carbonos dao reacciones de adicin

abriendo el anillo, mientras que los de 5 y 6 carbonos no
reaccionan de esa forma?
Os anis de 3 e 4 carbonos apresentam um anel sujeito a
tenses, enquanto que os de 5 e 6 carbonos no. A este tipo
de tenso conhece-se como tenso angular.
Tenso angular aquela que surge quando existe um desvio
em relao ao ngulo tetradrico normal (109.5 ).
Num anel de 5 carbonos a tenso angular mnima uma vez
que apresenta um ngulo muito prximo do normal.
Un anel de 6 carbonos est livrre de tenses.

De modo geral, quando um tomo de carbono se encontra ligado a quatro

outros tomos de carbono, o ngulo entre duas ligaes quaisquer de 109 5'
(geometria tetradrica). Segundo Adolf Von Baeyer, em alguns ciclanos, um
dos ngulos de ligao, em cada tomo de carbono, no possui o valor normal
do ngulo tetradrico, pois estas ligaes so foradas a se comprimir, de
modo a fechar o ciclo. Assim, o ciclopropano um tringulo equiltero, com
ngulos de 60, e o ciclobutano um quadrado, com ngulos de 90
Devido ao fato de o valor do ngulo de ligao entre os carbonos no ciclo
diferir do valor normal tetradrico, existe nessas molculas um certa tenso, e
da resulta serem instveis, em comparao com as molculas cujos ngulos
de ligao so tetradricos. A tenso em um ciclo pode ser calculada pela
frmula (109 5' - a) / 2, onde a o ngulo entre dois carbonos do ciclo,
supondo uma cadeia coplanar. Assim, pela equao, o ciclopropano tem uma
tenso de 24 75', o ciclobutano de 9 75' e o ciclopentano de 0 75'
(desprezvel). O ciclopentano, por ter uma tenso desprezvel, j possui uma
grande estabilidade, preferindo reaes de substituio, como nos alcanos,
enquanto o ciclopropano e o ciclobutano, com tenses elevadas, sofrem
facilmente ruptura na cadeia, dando reaes de adio, como nos alcenos.

E o ciclohexano? Este teria um ngulo coplanar de 120, o que causaria uma

tenso em sentido oposto em relao aos casos citados anteriormente, ou seja, de
acordo com a frmula, a tenso para o ciclohexano seria de -5 25, que seria uma
tenso de distenso. Por isso, o ciclohexano deveria ser muito instvel. Porm, ele
mais estvel que o ciclopentano e praticamente s d reao de substituio.
Bayer errou, porque os tomos de carbono nas cadeias cclicas com mais de cinco
carbonos no so coplanares, e mantm o ngulo tetradrico (109 5'), sem tenso.
No caso do ciclohexano, os carbonos, mantendo o ngulo tetradrico, podem
assumir duas conformaes espaciais, que foram denominadas barco(bote) e
cadeira

Anel
com,
ngulo muito
desviado do
normal
(sobreposio
pouco
efectiva)

Reaes de aneis de trs carbonos

Exemplos de reaes de adio
CH2
FeCl3
CH2

CH2

Br Br
cido de Lewis
(polariza a molcula do
halognio)

CH2
CH2

CH2

H :OSO3H

CH2 CH2 CH2

|
|
Br
Br
1,3-Dibromopropano
(100%)

CH2 CH2 CH2

|
|
OSO3H
H
Sulfato cido de n-propilo o
1-Bisulfatopropano

CH2
CH2

CH2

HX

CH2 CH2 CH2

|
|

H2

Ni

CH 3 CH2 CH3

120 C

Reao de substituio
X

hv
+

X2
X2 = Cl2, Br2

Halogenuro de
ciclopropilo

HX

Reaes de anis de quatro carbonos

Reao de adio
Apresenta um anel menos tensionado pelo que a nica reaco de adio
importante que do a hidrogenao:

Reao de substituio
CH3

CH3
CH2

CH

CH2

CH2

Br2
hv

CH2

Br

Br

CH3
CH

CH

+
CH2

CH2

CH3
CH2
+

CH2

HBr

CH2

CH

CH2

CH
Br

CH

CH2Br

CH2

CH2

CH2

Reaes de anis de 5 e 6 carbonos

Este tipo de anis est prcticamente livre de tenso angular
No do reaes de adio
Reagem com X2 por substituio (sem abertura do anel) nas mesmas
condies que um alcano.
hv
+ Br2

+ Cl2

Br
+

hv

Cl

HBr

+ HCl

Os cicloalcanos en geral no reagem com bases nem com

agentes oxidantes

EXERCCIOS
Indique um nome IUPAC para cada um dos seguintes compostos:

Desenhe as estruturas correspondentes aos nomes IUPAC que abaixo se

indicam:
a) 1,1-Dimetilciclohexano

b) 3-Ciclobutil-2-metilhexano

c) 1,2-Diclorociclopentano

d) 1,3-Dibromo-5-metilciclohexano