Cincia e Tecnologia dos

Materiais

Corroso Metlica

Valentim M. B. Nunes
Departamento de Engenharia Qumica e do
Ambiente
2010
A corroso e degradao dos materiais
constituem um problema econmico, devido aos
elevados custos envolvidos. Calcula-se que, em
economias avanadas, os custos associados
preveno e remediao associados corroso
corresponda a cerca de 3% do PIB. Igualmente se
estima que um quarto da produo mundial de
ao destrudo pela corroso.
O estudo da corroso, e fenmenos associados,
constitui um assunto de primordial importncia
na rea da cincia e tecnologia dos materiais e
sua aplicao em engenharia
A corroso provocada por uma reaco qumica,
pelo que a velocidade com que decorre o processo
de corroso vai depender da temperatura,
concentrao de reagentes e produtos, para alm
de outros factores, tais como esforos mecnicos e
eroso.
Os materiais no metlicos, como cermicos e
polmeros, podem sofrer ataques qumicos
directos, devido aco de solventes ou outros
agentes corrosivos. A maioria dos casos de
corroso deve-se contudo ao ataque qumico de
metais por via electroqumica.
The international standard definition of corrosion is
as follows:
"Physicochemical interaction between a metal and its
environment which results in changes in the
properties of the metal and which may often lead to
impairment of the function of the metal, the
environment, or the technical system of which these
form a part". (ISO 8044-1986).
The International Union of Pure and Applied
Chemistry (IUPAC) encompasses the degradation of
non-metals as well as metallic materials, as follows:
"Corrosion is an irreversible interfacial reaction of a
material (metal, ceramic, polymer) with its
environment which results in consumption of the
material or in dissolution into the material of a
component of the environment. Often, but not
necessarily, corrosion results in effects detrimental
to the usage of the material considered."
A corroso metlica pode ser definida como a
interaco fsico-qumica de um metal com o
meio, da qual resultam alteraes das
propriedades do metal e frequentemente
degradao funcional.
Trata-se de um processo electroqumico
que, aliado ou no a esforo mecnico,
afecta a durabilidade e desempenho dos
materiais.

M Mn+ + n e-
Corroso do ferro
Um exemplo familiar da corroso, a formao
da ferrugem sobre o ferro, na presena de gua
e oxignio.
Decorrendo as reaces de corroso
fundamentalmente por via electroqumica,
importante a compreenso da natureza das
reaces de oxidao-reduo.
Reaces de oxidao-reduo so aquelas em
que h transferncia de electres entre
espcies.
Zn (s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)

Espcie oxidada - perde electres (agente

redutor)
Espcie reduzida - ganha electres (agente
oxidante)
Clula electroqumica

Ctodo: elctrodo onde

ocorre a semi-reaco de
reduo.
Cu2+(aq) + 2 e- Cu(s)
Ponte salina: mantm a
electroneutralidade das
solues
nodo: elctrodo onde
ocorre a semi-reaco de O facto de os electres se
oxidao. moverem indica que existe
uma diferena de potencial
Zn(s) Zn2+(aq) + 2 e- entre os dois elctrodos:
potencial de pilha ou fora
electromotriz (fem)
Medio dos potenciais de reduo padro

Clula (ou pilha)

galvnica que permite
a determinao do
potencial de reduo
padro do par redox
Cu2+/Cu, ECu2+/Cu
Eclula = Ectodo - Enodo
Eclula = ECu2+/Cu - 0 V

nodo ctodo ECu2+/Cu = +0.34 V

Tabela de potenciais de reduo padro, a
25 C Condies
padro: espcies
dissolvidas,
concentrao 1M
e gases, p = 1
atm

Quanto maior o E maior a tendncia para sofrer

reduo
Em situaes reais de corroso as concentraes
so diferentes de 1 M. Em solues mais diludas a
corroso do nodo potenciada, uma vez que o
potencial de semi-clula mais negativo para a
reaco andica, de acordo com a equao de
Nernst:

0.0591
E E log Cio
n
Uma das extremidades de um arame de ferro est
imersa num electrlito com 0.02 M em ies Fe 2+ e a
outra extremidade num electrlito com 0.005 M de
ies Fe2+. Os dois electrlitos esto separados por
uma parede porosa.
Qual das extremidades do arame vai sofrer
corroso?
A extremidade imersa na soluo mais diluda.
Qual a diferena de potencial entre as duas
extremidades do arame?
0.0591
Ectodo 0.44V log 0.02 0.490
2
0.0591
Enodo 0.44V log 0.005 0.508
2
Eclula 0.490 (0.508) 0.018V
Clulas galvnicas microscpicas:

zinco ferro
Zn2+ Fe2+

H2O Fe(OH)2
H+
e -
H2
e -
OH-
e- H+ e- O2
Fe(OH)3

H2O
OH-
O2

Zn Zn2+ + 2 e- Fe Fe2+ + 2 e-
2 H+ + 2 e- H2 O2 + 2 H2O + 4 e- 4 OH-
Velocidade de corroso
Numa soluo aquosa a quantidade de metal
corrodo uniformemente a partir de um nodo (ou
depositado num ctodo) determinado pela
equao de Faraday:
ItM
m
nF
m massa de metal, em g, corrodo ou
depositado.
t tempo,s
M massa molar, g/mol
I intensidade de corrente, A
n nmero de electres trocados, por tomo.
F constante de Faraday = 96500 C/mol
A velocidade de corroso pode ser avaliada de
diferentes formas. Embora o processo seja muito
complexo podemos aplicar a Lei de Faraday. Por
vezes a corroso uniforme igualmente expressa em
densidade de corrente (A/cm2). Tambm comum
em tubagens e reservatrios avaliar a perda de
espessura. Esta pode ser calculada pela perda de
massa:
m x
velocidade
A t t

m perda de massa - densidade

A rea x perda de
espessura
t - tempo
Um tanque cilndrico em ao macio com 1 metro de
altura e 50 cm de dimetro, contm gua at
altura de 60 cm e apresenta uma perda de peso em
sequncia da corroso interior de 340 g em 6
semanas. Calcular a densidade da corrente da
corroso.
O ao uma liga de Fe e carbono, a corroso resulta
da oxidao do ferro.

ItM nmF 2 340 96500

m I 0.324 A
nF tM 3628800 55.85

I 0.324 A 2
i 0 .284 Am
rea (0.25) 2 2 (0.25) 0.6
A parede de um tanque em ao, contendo gua
arejada, corrodo correspondendo a uma perda
diria em massa de 54.7 mg/dm2. Quanto tempo
demorar para que haja uma diminuio de 0.5
mm na espessura da parede? (densidade do ferro
= 7.87 g/cm3)

x x 7870 0.5 10 3
v t 719dias
t v 0.00547
A polarizao por activao ocorre quando reaces
electroqumicas so controladas por um passo lento
que ocorre na interface metal-electrlito.
A polarizao por concentrao est associada
s reaces electroqumicas que so controladas
pela difuso dos ies no electrlito. Um aumento
de temperatura ou agitao do meio diminuem a
polarizao e aumentam a velocidade da
reaco.
A passivao de um metal ocorre quando se forma
uma pelcula superficial protectora, que resulta da
prpria reaco de corroso, e que impede que a
reaco prossiga.

Muitos metais e ligas com aplicaes em

engenharia, como os aos inoxidveis e o
alumnio, tornam-se facilmente passivos devido
formao de xidos que constituem uma barreira
difuso, e que separam o metal do meio exterior,
baixando substancialmente a velocidade de
corroso.
Sries galvnicas
Diagramas de Pourbaix
Os potenciais de reduo de algumas reaces
dependem do pH. Como exemplo temos a reduo do
io hidrognio:
2 H+ + 2 e- H2(g)
Aplicando a equao de Nernst, a 25 C, obtemos:

E = E + 0.059 log [H+]

ou
E = 0.059 pH

Os diagramas de Pourbaix representam num

diagrama potencial-pH os vrios equilbrios qumicos
que esto envolvidos na corroso de um metal, e
mostram as zonas de imunidade, passividade ou
corroso de um metal. Estes diagramas so muito
teis pois permitem prever o comportamento de um
Tipos de
Corroso
Na Corroso uniforme ou por ataque generalizado
a velocidade de corroso aproximadamente igual
em toda a superfcie do metal. possvel controlar
este tipo de corroso mediante utilizao de
revestimentos protectores, inibidores ou por
proteco catdica (ver adiante).
A corroso galvnica ou de par bimetlico ocorre
devido aco de uma pilha de corroso - contacto
entre dois metais. Como exemplo temos os ligadores
bimetlicos Al/Cu para redes de baixa e alta tenso.
O metal mais nobre no corri e o mais activo sofre
corroso. Este fenmeno utilizado em certos casos
para proteger os metais. o caso do ao recoberto
com uma camada de zinco (ao galvanizado)
Quando a camada de zinco sofre por exemplo uma
ranhura, o ao passa a estar em contacto com o
electrlito, formando o par ao zinco, uma pilha
em que o nodo a camada de zinco e o ao o
ctodo.
Outro exemplo o da folha de estanho (folha-de-
flandres) usada em latas para refrigerantes e em
embalagens para conservas alimentares.
Corroso por picada trata-se de uma corroso
localizada, manifestada por picadas (perfuraes de
pequeno dimetro) na superfcie do metal. O ctodo e
o nodo encontram-se manifestamente separados. O
nodo situa-se no interior da picada enquanto a
superfcie circundante funciona como ctodo. Um
recipiente de ferro pode ser coberto com estanho
(ferro estanhado). Enquanto a camada est intacta
no h corroso. Aps uma picada:
A corroso em fendas (crevice corrosion) ocorre
no interior de fendas ou frestas, por exemplo em
juntas de vedao, rebites e parafusos, discos e
vlvulas, etc. Estas situaes so propcias
existncia de lquidos estagnados potenciando a
corroso.
A Corroso intergranular ocorre devido difuso
de espcies qumicas at aos limites de gro em
estruturas metlicas provocando fissuras. Como
exemplo temos a difuso de carbono em aos.
Estas fissuras podem crescer subitamente dando
origem a falhas catastrficas dos materiais.

Limites de
gro agem
como nodos.
Corroso por correntes parasitas. Ocorre em
sistemas colocados no subsolo ou imersos em
gua, causada por correntes elctricas
provenientes de fontes de corrente contnua ou
alternada. Como exemplo temos asCabo linhas de
corrente
transmisso. elctrico

Torre de
Corrente transmisso
parasita

nodo Ctodo tubo

Outras formas de corroso incluem a corroso-
eroso, que resulta da aco conjunta de dois
fenmenos, a corroso-cavitao, causada pelo
colapso de bolhas de vapor sobre superfcies
metlicas (por exemplo em turbinas hidrulicas),
a corroso frico (por exemplo em estruturas
aparafusadas sujeitas a vibraes) e a corroso
sob fadiga, quando um metal sujeito a tenses
e que acima de um certo limite (limite de fadiga)
tende a fracturar.
Os vrios tipos de corroso podem ocorrer
concomitantemente, sendo por vezes difcil de
avaliar o tipo de corroso predominante.
 http://corrosion.ksc.nasa.gov/corr_forms.htm

The forms of corrosion described here use the

terminology in use at NASA-KSC. There are other
equally valid methods of classifying corrosion,
and no universally-accepted terminology is in
use. Keep in mind that a given situation may
lead to several forms of corrosion on the same
piece of material.
Proteco e
preveno da
Corroso
Embora difcil de evitar, podem ser tomadas
diversas medidas para prevenir ou atenuar a
corroso de um metal, algumas das quais j
referidas.
Revestimentos metlicos

Os revestimentos metlicos
podem ser classificados em
dois tipos: revestimentos
nobres (nquel, prata,
cobre,..) que apresentam
menor actividade do que o
metal a proteger, ou
revestimentos sacrificiais
(zinco, cdmio, e estanho
em ao)
Revestimentos inorgnicos

Vidros, porcelanas, cimentos, xidos, etc..

Utilizados por exemplo no revestimento de
tubulaes e reactores.

Revestimentos orgnicos
Tintas, vernizes: materiais que so aplicados no
estado liquido e que sofrem um processo de
secagem transformando-se numa pelcula slida
que adere ao substrato.
Polmeros: revestimento de estruturas metlicas
sujeitas a ambientes muito corrosivos.
Proteco catdica
Pode ser efectuada atravs da aplicao de um
corrente externa (corrente imposta) ou atravs da
utilizao de um metal com potencial de elctrodo
inferior ao do metal a proteger (proteco catdica
por nodo sacrificial)

nodo
sacrificado
O2(g) + 4H + 4 e 2 H2O(l)
+ - Mg Mg2+ + 2 e-
Exemplos
Proteco do beto
armado de pontes.

Proteco de estruturas
metlicas imersas ou
enterradas no solo.

Proteco de navios.
Uma barra de magnsio pesando 5 kg ligada a
uma tubagem em ferro para a proteger da corroso.
Uma corrente mdia de 0.3 A flui entre a barra e a
tubagem. Calcular o tempo necessrio para o
consumo total da barra de magnsio.
ItM mnF 5000 2 96500
m t 1.32 108 s
nF IM 0.3 24.3
Cerca de 4 anos. O tempo de via mdio de nodos
deste tipo varia normalmente entre 5 a 12 anos.
So tambm utilizados para a proteco de
caldeiras e permutadores.
Passivao da superfcie

A proteco baseia-se na formao de produtos

de corroso, normalmente xidos, que agem
como filmes protectores do metal e que
diminuem a velocidade de corroso. Um exemplo
o alumnio anodizado.
alumina

Al
O grau de proteco de um filme xido depende
de vrios factores, designadamente, da razo entre
o volume de xido produzido e volume de metal
consumido, aderncia do filme e coeficiente de
expanso trmica do filme (~ ao do metal).
O clculo da razo entre volumes de xido e
metal o primeiro factor a determinar, e
conhecida como razo de Pilling Bedworth (P.B.)

volume de xido produzido

Razo de P.B.
volume de metal consumido

Esta razo dever ser superior unidade.

Calcule a razo entre o volume de xido e o
volume de metal na oxidao do alumnio em
xido de alumnio. A densidade do alumnio = 2.7
g/cm3 e a da alumina = 3.7 g/cm3.
Tomando como base de clculo 100 g de Al.

100 g
n Al 1
3.7 mol
27 g .mol
1 mol de Al2O3
n Al 2O 3 3.7 mol de Al 1.85 mol de Al2O3
2 mol de Al
m Al 2O 3 1.85 mol 102 g.mol-1 188.7 g

Razo de P.B.
188.7/3.7
1.38
100/2.7
Projecto de equipamentos
O projecto e dimensionamento de uma estrutura
ou equipamento deve tambm ter em linha de
conta a velocidade de corroso dos metais, o que
implica por exemplo o sobredimensionamento de
forma a compensar os efeitos esperados da
corroso. Locais de interface lquido - gs devem
ser cuidadosamente projectados

resduos
Bibliografia consultada:
W. F. Smith, Princpios de Cincia e Engenharia dos
Materiais, McGraw-Hill, Lisboa, 1998
A. Valente e V. Lobo, Corroso: Fundamentos,
Preveno e Efluentes, ECEMEI, Rio Tinto, 2000
M. Pourbaix, Atlas of Electrochemical Equilibria in
Aqueous Solutions, National Association of
Corrosion Engineers, Houston, 1974

http://ccmm.fc.ul.pt/vnunes/ensino/electroquimic
a.htm