ESTRUTURA CRISTALINA

1
 ASSUNTO
3. Materiais cristalinos
-Estrutura cristalina: conceitos fundamentais,
clula unitria,
- Sistemas cristalinos,
- Polimorfismo e alotropia
- Direes e planos cristalogrficos, anisotropia,
- Determinao das estruturas cristalinas por difrao de raios-x.

2
 ARRANJAMENTO ATMICO
Por qu estudar?
As propriedades de alguns materiais esto diretamente associadas
sua estrutura cristalina (ex: magnsio e berlio que tm a mesma
estrutura se deformam muito menos que ouro e prata que tm outra
estrutura cristalina)
Explica a diferena significativa nas propriedades de materiais
cristalinos e no cristalinos de mesma composio (materiais
cermicos e polimricos no-cristalinos tendem a ser opticamente
transparentes enquanto cristalinos no)

3
ARRANJAMENTO ATMICO
Os materiais slidos podem ser classificados
em cristalinos ou no-cristalinos de acordo
com a regularidade na qual os tomos ou
ons se dispem em relao seus vizinhos.
Material cristalino aquele no qual os
tomos encontram-se ordenados sobre
longas distncias atmicas formando uma
estrutura tridimensional que se chama de
rede cristalina
Todos os metais, muitas cermicas e alguns
polmeros formam estruturas cristalinas sob
condies normais de solidificao

4
 ARRANJAMENTO ATMICO
Nos materiais no-cristalinos ou amorfos no existe ordem de longo
alcance na disposio dos tomos
As propriedades dos materiais slidos cristalinos depende da
estrutura cristalina, ou seja, da maneira na qual os tomos, molculas
ou ons esto espacialmente dispostos.
H um nmero grande de diferentes estruturas cristalinas, desde
estruturas simples exibidas pelos metais at estruturas mais
complexas exibidas pelos cermicos e polmeros

5
 CLULA UNITRIA
(unidade bsica repetitiva da estrutura tridimensional)
Consiste num pequeno grupos de tomos que formam um modelo
repetitivo ao longo da estrutura tridimensional (analogia com elos da
corrente)
A clula unitria escolhida para representar a simetria da
estrutura cristalina

6
 CLULA UNITRIA
(unidade bsica repetitiva da estrutura tridimensional)

Clula Unitria

Os tomos so representados como esferas rgidas

7
 ESTRUTURA CRISTALINA DOS
METAIS
Como a ligao metlica no-direcional no h restries quanto ao
nmero e posies dos vizinhos mais prximos.
Ento, a estrutura cristalina dos metais tm geralmente um nmero
grande de vizinhos e alto empacotamento atmico.
Trs so as estruturas cristalinas mais comuns em metais: Cbica de
corpo centrado, cbica de face centrada e hexagonal compacta.

8
 SISTEMA CBICO
Os tomos podem ser agrupados dentro do sistema cbico em 3 diferentes
tipos de repetio

Cbico simples
Cbico de corpo centrado
Cbico de face centrada

9
 SISTEMA CBICO SIMPLES

Apenas 1/8 de cada tomo

cai dentro da clula unitria,
ou seja, a clula unitria
contm apenas 1 tomo.
Essa a razo que os metais
no cristalizam na estrutura
a cbica simples (devido ao
baixo empacotamento
atmico)
Parmetro de rede
10
 NMERO DE COORDENAO
PARA CCC

Nmero de coordenao corresponde

ao nmero de tomos vizinhos mais
prximos
Para a estrutura cbica simples o nmero de
coordenao 6.

11
RELAO ENTRE O RAIO ATMICO
(R) E O PARMETRO DE REDE (a)
PARA O SITEMA CBICO SIMPLES

No sistema cbico
simples os tomos se
tocam na face

a= 2 R

12
 FATOR DE EMPACOTAMENTO
ATMICO PARA CBICO SIMPLES

Fator de empacotamento= Nmero de tomos x Volume dos tomos

Volume da clula unitria

Vol. dos tomos=nmero de tomos x Vol. Esfera (4R3/3)

Vol. Da clula=Vol. Cubo = a

3

Fator de empacotamento = 4R3/3

(2R) 3
O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CBICA SIMPLES O,52

13
 EST. CBICA DE CORPO
CENTRADO
O PARMETRO DE REDE E O RAIO ATMICO ESTO
RELACIONADOS NESTE SISTEMA POR:
accc= 4R /(3)1/2

Na est. ccc cada tomo dos vertices do cubo

dividido com 8 clulas unitrias
J o tomo do centro pertence somente a
sua clula unitria.
Cada tomo de uma estrutura ccc cercado
por 8 tomos adjacentes
Filme
H 2 tomos por clula unitria na estrutura
ccc
O Fe, Cr, W cristalizam em ccc
14
RELAO ENTRE O RAIO ATMICO
(R) E O PARMETRO DE REDE (a)
PARA O SITEMA CCC
No sistema CCC os
tomos se tocam ao
longo da diagonal do
cubo: (3) 1/2.a=4R

accc= 4R/ (3)1/2

15
 NMERO DE COORDENAO
PARA CCC

Nmero de coordenao corresponde

ao nmero de tomos vizinhos mais
prximos
Para a estrutura ccc o nmero de
coordenao 8.

16
 NMERO DE
COORDENAO
1/8 de tomo

1 tomo inteiro

Para a estrutura ccc o nmero de coordenao 8

17
 FATOR DE EMPACOTAMENTO
ATMICO PARA CCC

Fator de empacotamento= Nmero de tomos x Volume dos tomos

Volume da clula unitria

O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CC O,68

(demonstre)

18
 EST. CBICA DE FACE
CENTRADA
O PARMETRO DE REDE E O RAIO ATMICO
ESTO RELACIONADOS PARA ESTE SISTEMA
POR:

acfc = 4R/(2)1/2 =2R . (2)1/2

Na est. cfc cada tomo dos vertices

do cubo dividido com 8 clulas
unittias
J os tomos das faces pertencem
somente a duas clulas unitrias
Filme 25 H 4 tomos por clula unitria na
estrutura cfc
o sistema mais comum encontrado
nos metais (Al, Fe, Cu, Pb, Ag,
19 Ni,...)
 NMERO DE COORDENAO
PARA CFC

Nmero de coordenao corresponde ao

nmero de tomos vizinhos mais prximo
Para a estrutura cfc o nmero de
coordenao 12.

20
 NMERO DE COORDENAO
PARA CFC

Para a estrutura cfc o

nmero de
coordenao 12.

21
Demonstre que acfc = 2R (2)1/2

a2 + a2 = (4R)2
2 a2 = 16 R2
a2 = 16/2 R2
a2 = 8 R2
a= 2R (2)1/2

22
 FATOR DE EMPACOTAMENTO
ATMICO PARA CFC

Fator de empacotamento= Nmero de tomos X Volume dos tomos

Volume da clula unitria

O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CFC O,74

23
 DEMONSTRE QUE O FATOR DE EMPACOTAMENTO
PARA A EST. CFC O,74

Fator de empacotamento= Nmero de tomos X Volume dos tomos

Volume da clula unitria
Vol. dos tomos=Vol. Esfera= 4R3/3

Vol. Da clula=Vol. Cubo = a

3

Fator de empacotamento = 4 X 4R3/3

(2R (2)1/2)3
Fator de empacotamento = 16/3R3
16 R3(2)1/2
Fator de empacotamento = 0,74

24
 CLCULO DA DENSIDADE

O conhecimento da estrutura cristalina

permite o clculo da densidade ():
= nA
VcNA
n= nmero de tomos da clula unitria
A= peso atmico
Vc= Volume da clula unitria
NA= Nmero de Avogadro (6,02 x 1023 tomos/mol)

25
 EXEMPLO:

Cobre tm raio atmico de 0,128nm (1,28 ), uma estrutura

cfc, um peso atmico de 63,5 g/mol. Calcule a densidade do
cobre.
Resposta: 8,89 g/cm3
Valor da densidade medida= 8,94 g/cm3

26
 TABELA RESUMO PARA O
SISTEMA CBICO
tomos Nmero de Parmetro Fator de
por clula coordenao de rede empacotamento

CS 1 6 2R 0,52
CCC 2 8 4R/(3)1/2 0,68
CFC 4 12 4R/(2)1/2 0,74

27
 SISTEMA HEXAGONAL
SIMPLES

Os metais no cristalizam
no sistema hexagonal
simples porque o fator de
empacotamento muito
baixo
Entretanto, cristais com
mais de um tipo de tomo
cristalizam neste sistema

28
EST. HEXAGONAL
COMPACTA
Os metais em geral no cristalizam
no sistema hexagonal simples pq o
fator de empacotamento muito
baixo, exceto cristais com mais de
um tipo de tomo
O sistema Hexagonal Compacta
mais comum nos metais (ex: Mg,
Zn)
Na HC cada tomo de uma dada
camada est diretamente abaixo ou
acima dos interstcios formados
entre as camadas adjacentes
29
 EST. HEXAGONAL
COMPACTA
Cada tomo tangencia 3
tomos da camada de cima,
6 tomos no seu prprio
plano e 3 na camada de
baixo do seu plano
O nmero de coordenao
para a estrutura HC 12 e,
portanto, o fator de
empacotamento o mesmo
da cfc, ou seja, 0,74. Relao entre R e a:
a= 2R
30
 EST. HEXAGONAL
COMPACTA

H 2 parmetros de rede representando os parmetros

Basais (a) e de altura (c)
31
 RAIO ATMICO E ESTRUTURA
CRISTALINA DE ALGUNS METAIS

32
 SISTEMAS CRISTALINOS

Estes sistemas incluem todas as possveis

geometrias de diviso do espao por
superfcies planas contnuas

33
OS 7 SISTEMAS CRISTALINOS

34
AS 14 REDES DE BRAVAIS

Dos 7 sistemas cristalinos

podemos identificar 14 tipos
diferentes de clulas unitrias,
conhecidas com redes de
Bravais. Cada uma destas
clulas unitrias tem certas
caractersticas que ajudam a
diferenci-las das outras
clulas unitrias. Alm do
mais, estas caractersticas
tambm auxiliam na definio
das propriedades de um
material particular.
35
 POLIMORFISMO OU
ALOTROPIA
Alguns metais e no-metais podem ter mais
de uma estrutura cristalina dependendo da
temperatura e presso. Esse fenmeno
conhecido como polimorfismo.
Geralmente as transformaes polimorficas
so acompanhadas de mudanas na
densidade e mudanas de outras propriedades
fsicas.

36
 EXEMPLO DE MATERIAIS QUE
EXIBEM POLIMORFISMO
Ferro
Titnio
Carbono (grafite e diamente)
SiC (chega ter 20 modificaes cristalinas)
Etc.

37
 ALOTROPIA DO FERRO

ccc Na temperatura ambiente, o

De 1394C-PF
Ferro tm estrutura ccc, nmero
de coordenao 8, fator de
empacotamento de 0,68 e um
cfc De 910-1394C raio atmico de 1,241.
A 910C, o Ferro passa para
estrutura cfc, nmero de
coordenao 12, fator de
empacotamento de 0,74 e um
ccc At 910C raio atmico de 1,292.
A 1394C o ferro passa
novamente para ccc.
38
 ALOTROPIA DO TITNIO
FASE
Existe at 883C
Apresenta estrutura hexagonal compacta
mole
FASE
Existe a partir de 883C
Apresenta estrutura ccc
dura

39
 EXERCCIO
O ferro passa de ccc para cfc a 910 C. Nesta temperatura os raios atmicos so
respectivamente , 1,258 e 1,292. Qual a percentagem de variao de volume
percentual provocada pela mudana de estrutura?

Vccc= 2a
3 Vcfc= a
3
accc= 4R/ (3)1/2 acfc = 2R (2)1/2
Vccc= 49,1 3 Vcfc= 48,7 3

V%= 48,7 - 49,1 /48,7 = - 0,8% de variao

Para o clculo foi tomado como base 2 clulas unitrias ccc, por isso Vccc= 2a3
uma vez que na passagem do sistema ccc para cfc h uma contrao de volume

40
 DIREES NOS CRISTAIS

a, b e c definem os eixos de um sistema de coordenadas em 3D. Qualquer

linha (ou direo) do sistema de coordenadas pode ser especificada atravs
de dois pontos: um deles sempre tomado como sendo a origem do
sistema de coordenadas, geralmente (0,0,0) por conveno;

41
 Origem do sistema de coordenadas

O espao ltico infinito...

A escolha de uma origem completamente arbitrria, uma vez que cada
ponto do reticulado cristalino idntico.
A designao de pontos, direes e planos especficos fixados no espao
absoluto sero alterados caso a origem seja mudada, MAS ...
todas as designaes sero auto-consistentes se partirem da origem como
uma referncia absoluta.
Exemplo: Dada uma origem qualquer, haver sempre uma direo [110]
definida univocamente, e [110] sempre far exatamente o mesmo ngulo
com a direo [100].

42
 DIREES NOS CRISTAIS

So representadas
entre colchetes=[uvw]
Famlia de direes:
<uvw>

43
DIREES?

(o,o,o)

44
Algumas direes da
famlia de direes <100>

45
 DIREES NOS CRISTAIS

So representadas
entre colchetes=
[hkl]

Se a subtrao der
negativa, coloca-se
uma barra sobre o
nmero

46
As duas direes
pertencem a mesma
famlia?
[101]

47
 DIREES NOS CRISTAIS

So representadas entre
colchetes= [hkl]
Quando passa pela origem

48
 DIREES NOS CRISTAIS
So representadas entre
colchetes= [hkl]

Os nmeros devem ser divididos

ou multiplicados por um
fator comum para dar nmeros
inteiros

49
 DIREES PARA O SISTEMA
CBICO
A simetria desta estrutura permite que as direes
equivalentes sejam agrupadas para formar uma
famlia de direes:
<100> para as faces
<110> para as diagonais das faces
<111> para a diagonal do cubo
<110>

<111>
<100>
50
DIREES PARA O SISTEMA CCC
No sistema ccc os tomos se tocam ao
longo da diagonal do cubo, que
corresponde a famlia de direes
<111>
Ento, a direo <111> a de maior
empacotamento atmico para o
sistema ccc

51
DIREES PARA O SISTEMA CFC
No sistema cfc os tomos se tocam ao
longo da diagonal da face, que
corresponde a famlia de direes
<110>
Ento, a direo <110> a de maior
empacotamento atmico para o
sistema cfc

Filme 22

52
 PLANOS CRISTALINOS
Por qu so importantes?
Para a determinao da estrutura cristalina Os mtodos de difrao medem diretamente a distncia entre
planos paralelos de pontos do reticulado cristalino. Esta informao usada para determinar os parmetros do
reticulado de um cristal.
Os mtodos de difrao tambm medem os ngulos entre os planos do reticulado. Estes so usados para
determinar os ngulos interaxiais de um cristal.
Para a deformao plstica
A deformao plstica (permanente) dos metais ocorre pelo deslizamento dos tomos, escorregando uns
sobre os outros no cristal. Este deslizamento tende a acontecer preferencialmente ao longo de planos direes
especficos do cristal.
Para as propriedades de transporte
Em certos materiais, a estrutura atmica em determinados planos causa o transporte de eltrons e/ou acelera
a conduo nestes planos, e, relativamente, reduz a velocidade em planos distantes destes.
Exemplo 1: Grafita
A conduo de calor mais rpida nos planos unidos covalentemente sp2 do que nas direes perpendiculares a esses planos.
Exemplo 2: supercondutores a base de YBa2Cu3O7
Alguns planos contm somente Cu e O. Estes planos conduzem pares de eltrons (chamados pares de cobre) que so os
responsveis pela supercondutividade. Estes supercondutores so eletricamente isolantes em direes perpendiculares as dos
planos Cu-O.
53
 PLANOS CRISTALINOS
So representados de maneira similar s direes
So representados pelos ndices de Miller = (hkl)
Planos paralelos so equivalentes tendos os mesmos ndices

54
PLANOS CRISTALINOS

55
 PLANOS CRISTALINOS

Planos (010)
So paralelos aos eixos x
e z (paralelo face)
Cortam um eixo (neste
exemplo: y em 1 e os
eixos x e z em )
1/ , 1/1, 1/ = (010)

56
 PLANOS CRISTALINOS

Planos (110)
So paralelos a um eixo (z)
Cortam dois eixos
(x e y)
1/ 1, 1/1, 1/ = (110)

57
 PLANOS CRISTALINOS

Planos (111)

Cortam os 3 eixos
cristalogrficos
1/ 1, 1/1, 1/ 1 = (111)

58
PLANOS CRISTALINOS

Quando as
intercesses
no so bvias
desloca-se o
plano at
obter as
intercesses
corretas
Fonte: Prof. Sidnei Paciornik, Departamento de
Cincia dos Materiais e Metalurgia da PUC-Rio
59
FAMLIA DE PLANOS {110}
paralelo um eixo

60
FAMLIA DE PLANOS {111}
Intercepta os 3 eixos

61
 PLANOS NO SISTEMA CBICO
A simetria do sistema cbico faz com que a famlia de planos tenham
o mesmo arranjamento e densidade
Deformao em metais envolve deslizamento de planos atmicos. O
deslizamento ocorre mais facilmente nos planos e direes de maior
densidade atmica

62
 PLANOS DE MAIOR DENSIDADE
ATMICA NO SISTEMA CCC
A famlia de planos {110} no
sistema ccc o de maior
densidade atmica

63
 PLANOS DE MAIOR DENSIDADE
ATMICA NO SISTEMA CFC
A famlia de planos {111} no
sistema cfc o de maior
densidade atmica

64
 DENSIDADE ATMICA LINEAR E
PLANAR
Densidade linear= tomos/cm (igual ao fator de empacotamento em
uma dimenso)
Densidade planar= tomos/unidade de rea (igual ao fator de
empacotamento em duas dimenses)

65
DETERMINAO DA ESTRUTURA CRISTALINA POR DIFRAO
DE RAIO X
Raos-x tem comprimento de onda similar a distncia interplanar

0,1nm

66
DETERMINAO DA ESTRUTURA CRISTALINA POR DIFRAO
DE RAIO X
O FENMENO DA DIFRAO:
Quando um feixe de raios x dirigido um material cristalino, esses
raios so difratados pelos planos dos tomos ou ons dentro do cristal

67
DETERMINAO DA ESTRUTURA CRISTALINA POR DIFRAO
DE RAIO X

Fonte: Prof. Sidnei Paciornik, Departamento de Cincia dos Materiais e Metalurgia da

68
PUC-Rio
 DIFRAO DE RAIOS X
LEI DE BRAGG

n= 2 dhkl.sen

comprimento de onda
N um nmero inteiro de ondas
d a distncia interplanar
Vlido O ngulo de incidncia
dhkl= a para
(h2+k2+l2)1/2 sistema
cbico
69
 DISTNCIA INTERPLANAR (dhkl)
uma funo dos ndices de Miller e do parmetro de rede

dhkl= a
(h2+k2+l2)1/2

70
 TCNICAS DE DIFRAO
Tcnica do p:
bastante comum, o material a ser analisado encontra-se na forma de p
(partculas finas orientadas ao acaso) que so expostas radiao x
monocromtica. O grande nmero de partculas com orientao diferente
assegura que a lei de Bragg seja satisfeita para alguns planos cristalogrficos

71
 O DIFRATOMTRO DE RAIOS X
T= fonte de raio X
Amostra S= amostra
C= detector
O= eixo no qual a amostra e o
Fonte detector giram

Detector

72
DIFRATOGRAMA

Fonte: Prof. Sidnei Paciornik, Departamento de

73
Cincia dos Materiais e Metalurgia da PUC-Rio
OBRIGADO PELA ATENO!