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Uma gota pequena caindo dentro de uma nuvem com gotas mais
pequenas ainda, ir colidir com uma frao de minuto das gotas
que esto no seu caminho se o raio menor que ~ 18 m.
Este processo foi derivado por por William Thomson (se tornando
mais tarde o Lord Kelvin) em 1870, quando tentava explicar a
subida dos lquidos em tubos capilares.
Como existe uma mudana de fase (vapor liquido) para
formar uma gotcula, podemos avaliar a variao da
Funo de Gibbs sobre uma gotcula.
g1=g2
Porm durante a mudana de fase, temos um processo
no-isotrmico e no-isobrico, logo.
dg = du - Td - dT + pd + dp
dg = dp - dT
Suponha agora que para um sistema composto por uma gotcula
de gua lquida em equilbrio com o vapor, ocorra uma
mudana de fase atravs de um processo isotrmico. Durante
esta mudana de fase, esta gotcula de gua ir crescer de um
tamanho r a um r + dr e conseqentemente a sua presso de
vapor de equilbrio ec ir aumentar para ec + dec.
g1 g1 + dg1
g2 g2 + dg2
Gotcula de gua: 1
dg d
1 ecP
i
dg
=d
e+P
1 1 c i=
2
1de
-
c
dr
r
2
2dr
1c- 2
de de
2 c
r
2dr
2 1dec
- 1 2
r
Lembrando que o volume especfico do vapor muito maior
que o do liquido (2>>1),
e que 2 = 1/v e 1 = 1/L (densidade do vapor e lquido)
2 = RvT/ec
2
2dr
c
de - 2
1 r
2dr
2L c
de - 2
r
de
c
2 dr
ec RVT
Lr
2
e(
scR)
de 2 dr
R
e
e
c
c
RvTL
2
r
s
Logo a Equao de Kelvin :
)
2
e(r e
sexp
sc
RV
Tr
L
lembrando que S = esc/es Super-saturao
2
e
s(
r) e
s()exp
rR
v T
L
Equao de Kelvin
2
es (r) e es ()exp
rcRvLT
e
S 2
es () rc
RvLTln
S
2
S exp
rcRvLT
2
rc
RvLTln
S
J42
r
c
e
Z
42
r
exp
n
c
2
mkT 3
kT
Eq. de Kohler
Avaliando este efeito
Considerar uma substncia de presso parcial
de vapor igual a zero (soluto) sendo
dissolvida em gua (solvente).
Se as molculas do soluto se distribuem
uniformemente atravs da gua, ento
algumas delas estaro posicionadas na
camada superficial, reduzindo assim a rea
da superfcie ocupada pelas molculas de
gua.
Portanto, a frao da rea total que fica ocupada
por molculas de gua pode ser definida como:
na
xa
na ns
onde na o nmero de molculas de gua e ns
numero de molculas do soluto.
Neste sentido, a razo entre a presso parcial de
vapor dgua de equilbrio (saturao) para duas
gotculas (de mesmo tamanho), sendo uma
constituida de uma soluo e a outra de gua
pura, mantem a proporo de xa. .
er
xa
esc
Onde er a presso parcial do vapor dgua de equilbrio sobre a soluo
aquosa e esc a presso parcial de vapor dgua de equilbrio sobre superfcie
de gua pura.
er na
esc na ns
2 )
a
a e(r e
sexp
RVTL
sc
r
Combinando ento os dois efeitos:
gua pura + soluto
e(
r)e a
b
sc r
1
1
es e(
r
sc) r
r
3
ab
, 4
negligenci
ando 0
r
er a b
1 3 Eq. de Kohler
es r r
er a b
1 3
Curvatura
es r r
Esta expresso
mostra os efeitos
da tenso
Soluto superficial
(curvatura) e das
substncias
higroscpicas
(soluto).
Raio Critico
d e r dS
0
dr e s dr
S*
d a b
1 3 0
dr r r
3b
r
*
a r*
4a3
S 1
*
27 b