Escola Politécnica da

Universidade de São Paulo

Termodinâmica
Conceitos Fundamentais

1 v. 1.0
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Conceitos fundamentais Universidade de São Paulo

✤Sistema termodinâmico – quantidade de matéria com

massa e identidade fixas sobre a qual nossa atenção é
dirigida.
✤Volume de controle – região do espaço sobre a qual nossa
atenção é dirigida.
✤Vizinhança – tudo que é externo ao sistema ou volume de
controle.
✤Fronteira – superfície real ou imaginária que separa o
sistema da vizinhança. A fronteira não tem espessura,
volume ou massa.
Fixa
Fronteira
Móvel
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É importante reconhecer o tipo de sistema e indicá-lo no

início da análise, pois as expressões dos princípios
termodinâmicos são diferentes para sistemas e volumes de
controle.
✤Identificação sistema / volume de controle, exemplos:

(a) Motor de combustão interna;

Resp. - Volume
de controle.

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(b) Cilindro de MCI (motor de combustão de interna);

Admissão Exaustão

Biela

Manivela

Resp. - Sistema (válvulas fechadas) ou VC

com pelo menos uma válvula aberta.

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(c) Motor a jato;

Resp. - Volume de
controle.
Combustível
Compressor Combustor
Turbina

Ar

Gases
quentes
Ar

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(d) Ciclo de refrigeração por compressor de vapor;

Calo
r Fronteira 1

Condensad
or
Resp. 1 - Volume de
Trabalh controle.
Válvula de Compresso o
expansão r Resp. 2 -
Sistema.
Evaporador

Calo Fronteira 2
r

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(e) Ciclo motor a vapor;

Caldeira
Trabalho
Turbina

Calor Caixa Resp. -

Sistema.
preta Calor
Condensador

Bomba

Trabalho
Devemos apenas observar o que acontece na
fronteira!

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Microscópico
Ponto de vista
Macroscópico Nosso ponto de vista

✤Ponto de vista microscópico – ocupa-se da estrutura da

matéria (Termodinâmica Estatística).

✤Ponto de vista macroscópico – ocupa-se com o

comportamento geral ou global (Termodinâmica Clássica).

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Fase: Quantidade de matéria totalmente homogênea em

composição química e em estrutura física. Em uma fase todas
as propriedades são uniformes.

Fora do nosso
escopo

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Substância pura: Composição química homogênea e

invariável. Ela pode existir em mais de uma fase, porém sua
composição química deve ser a mesma em cada fase.

Exemplos:
✤Água;
✤Fluidos refrigerantes (R12, R22, R134a, R410A,
R404A);
✤Gás Oxigênio;
✤Gás Nitrogênio.
Contra-exemplo:
✤Ar e "ar-líquido", duas fases com composição química
diferente. 10
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Cada fase pode existir a várias pressões e temperaturas

(propriedades macroscópicas mensuráveis) ou, melhor, em
Cada estado
vários termodinâmico pode ser identificado ou descrito
estados.
por certas propriedades macroscópicas como, por exemplo,
pressão e temperatura.

Princípio de Estado: Nprop=Ntrabalhos_rev + 1

As propriedades termodinâmicas podem ser divididas em
duas classes, as intensivas e as extensivas.
Propriedade intensiva: seu valor é independente da
massa.
Propriedade extensivas: seu valor é dependente da
massa.
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Intensivas ou
extensivas?
•massa m P m/2 P
(m);
•volume Divido ao
V T V/2 T
•massa específico
(V);  meio

( ); Substância
•pressão pura
(P); Sistema
•temperatura (T).
Intensivas: Extensivas:
Pressão; Massa (m);
Temperatura; Volume (V);
Massa específica; Energia interna (U);
Energia interna específica (u); Entalpia (H);
Entalpia específica (h); Entropia (S).
Entropia específica (s).
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Freqüentemente nos referimos não apenas às propriedades

de uma substância, mas também às propriedades de um
sistema.
Isso implica que o valor da propriedade tem significância para
todo o sistema.

O que por sua vez implica no conceito de equilíbrio.

Exemplo:
verificação do Fronteira

equilíbrio Valores das propriedades

uniformes e invariáveis ?
P, T,
...
Sistema isolado
da vizinhança

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Equilíbrio Termodinâmico: Sistema não se altera com o

passar do tempo

Equilíbrio: Térmico; Mecânico; Químico;

Interação tipo CALOR entre Sistema x Vizinhança

• Equilíbrio Térmico não há interação tipo CALOR. Cessa
a variação da propriedade observada (comprimento, cor,
resistividade etc.).

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Lei Zero da Termodinâmica:

Se um sistema A está em equilíbrio térmico com um sistema

B e se B está em equilibrio térmico com C, então A está em
equilibrio térmico com C.

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Lei Zero da Termodinâmica:

• Base da medição da propriedade termodinâmica
TEMPERATURA
• Medida do potencial térmico (de promover interação tipo
CALOR) de um sistema

Entre dois sistemas com a mesma TEMPERATURA não

haverá interação CALOR e consequente transferência de
energia

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Lei Zero da Termodinâmica:

• Contra-exemplo: Pilha de Volta

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Lei Zero da Termodinâmica:

•Zn e Cu estão (sem o fio condutor ligando-os) em

equilíbrio termodinâmico com a solução H2SO4;
•Quando os três sistemas (Zn,Cu e H2SO4) são colocados
em contado pelo fio condutor, aparece um potencial
eletroquímico e as reações eletroquímicas ocorrem até o
consumo completo dos eletrodos.

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Quando o valor de pelo menos uma propriedade do sistema

é alterado, ocorreu uma mudança de estado.

O caminho definido pela sucessão de estados que o sistema

percorre é chamado de processo.

Um ciclo termodinâmico é uma seqüência de processos que

se inicia e termina em um mesmo estado.

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Processo de quase - equilíbrio: desvio do equilíbrio

termodinâmico infinitesimal. Também chamado de quase-
estático. Ausência de gradientes de temperatura, pressão e
potencial químico.
Exemplo e
contra-exemplo:
?

Quase-
equilíbrio 20
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Processo isobárico - pressão

constante.
Processo isotérmico - temperatura
constante.
Processo isocórico - volume constante.

Processo isentálpico - entalpia constante.

Processo isentrópico - entropia constante.

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Unidades no Sistema Internacional

Grandeza Unidade no SI Símbolo Plural
Massa quilograma kg quilogramas
Comprimento metro m metros
Tempo segundo s segundos
Força newton N newtons
Energia joule J joules
Pressão pascal Pa pascals
Temperatura kelvin K kelvins
Quantidade de matéria mol mol mols
Potência watt W watts

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Algumas propriedades importantes

em
Propriedades Símbolo Unidade
Massa específica ρ kg/m3
Volume específico v m3/kg
Energia interna específica u kJ/kg
Energia interna U kJ
Entalpia específica h kJ/kg
Entalpia H kJ
Entropia específica s kJ/(kg.K)
Entropia S kJ/K

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Massa e volume
específico
 = mass v=
volum
a
volum emass
e a

limite do
contínuo

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Pressã Mesma
o Considere a pressão no
equilíbrio
situação:

Pressão absoluta > Patm

Pressão manométrica
Em Termodinâmica Pressão atmosférica
trabalhamos com
Pressão vacuométrica

Pressão absoluta < Patm

P=0
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Medição da pressão Medição da

atmosférica pressão
Barômetr Manômetr
o o de
Patm≈ ρ.g.h coluna
P-P 0 =
ρ.g.H

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Medição da pressão - outros

instrumentos
Manômetro Manômetro de Transdutor de
digital Diferencial pressão

Incerteza Incerteza 0,3% Aquisição de

0,3% Tempo de reposta dados
500ms automatizada

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Medição de temperatura
Termômetro de Termômetro de
bulbo gás

manter Capilar Mercúrio

V cte
Substância
termométrica
Bulbo com gás
Mercúrio

Manômetro

Álcool
T=
ß.P
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Medição de temperatura
Termopar

Junta Tipos

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Medição de
temperatura
Termístore Termômetro de Termografi
s radiação a

Semi-condutores -
variação de resistência Incerteza 2 % ou 2 Incerteza 2 % ou 2
oC oC
com a temperatura

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Energi
a interna

cinética

potencial
A energia total (E) de um sistema composto
por uma substância compressível simples E = U + Ec + Ep
em um dado estado é:

Determinadas com base no

referencial adotado

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Energia
interna
Ponto de vista
molecular:
✤Energia cinética molecular - Movimento das moléculas
(parcela “sensível”*);

✤Energia potencial intermolecular - Forças entre

moléculas (parcela “latente”*);

✤Energia potencial intramolecular - Estrutura molecular e

atômica (parcela química e nuclear).

* Não utilizar os
termos! 32
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Mensagem final Universidade de São Paulo

Todos os conceitos apresentados são

fundamentais para o entendimento dos
assuntos das demais aulas do curso.

Por isso, leia e estude atentamente este

assunto usando o livro-texto!

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