Universidade Federal de Santa Catarina

Centro Tecnológico
Departamento de Engenharia Química e Engenharia de Alimentos

Fermentações Industriais

Produção de Biopolímeros

Vinicius Braganholo Carpentieri

Gabriel Dutra
Leonardo Albino

2010
 Polímeros
São aplicados para diversos fins, e produzidos em larga escala.
Características: baixo custo, fácil processamento, alta aplicabilidade e
resistência a tensão

Durabilidade, fonte fóssil

Grande problema para a natureza.

Ocupam muito volume nos aterros sanitários e dificultam a compactação do
aterro, prejudicando a degradação da matéria orgânica presente

Necessidade de materiais com características fisico-químicas semelhantes, que
não causem tantos problemas ao meio ambiente

Biopolímeros
Classificação de biopolímeros
 Materiais poliméricos
 Estruturalmente polissacarídeos, políésteres
ou poliamidas
 Fonte de carbono renovável
 Biodegradáveis e alguns compostáveis
 Tipos de Biopolímeros
 Biopolímeros de maior importância:
Polímeros de Amido (PA)
Polilactatos (PLA)
Polihidroxialcoanatos (PHA)
Xantana (XAN)
Polímero protéico da teia da aranha
 Polímeros de Amido (PA)
 Polissacarídeos
 Baixo custo e alta disponibilidade
 Amido proveniente principalmente de:
Trigo
Mandioca
Milho
Batata
 Desestruturado ou gelatinizado - Extrusoras
 Complexados – misturados com outros polímeros ou
biopolímeros
 Modificados – Substituição do grupo OH
Polímeros de Amido (PA)

 Embalagens, itens de descarte rápido e

filmes
 Novamont (Itália) 50.000 ton/ano para varias
aplicações
 Não inclui fermentação no processo
Polilactatos (PLA)
 São poliésters produzido por síntese química apartir de
ácído lactatico obtido por fermentação bacteriana de
glicose, com uso potencial na confecção de
embalagens.

 Uma grande variedade de matérias-primas pode ser

empregada na produção do ácido lático: as hexoses
como a glicose, além de um grande número de
compostos que podem ser facilmente convertidos a
hexoses como açúcares, melaço, caldo de açúcar
de beterraba, soro de leite e amido de arroz, trigo e
batata.
Inicialmente a fonte de carbono é
extraído da biomassa e
convertido a açúcar por hidrólise
enzimática ou ácida. e o caldo
açucarado é fermentado por
bactérias. O ácido
lático é produzido a partir de
piruvato sob condições de
limitação de oxigênio, com
conversões tipicamente superiores
a 95% para carboidratos como
substrato. A
fermentação pode ser conduzida
em batelada ou em processo
contínuo e o ácido
na maior parte das vezes necessita
ser separado do caldo fermentado.
O
processo de purificação mais
comum envolve neutralização
seguida de filtração,
concentração e acidificação.
 Aplicações

Atualmente, a principal aplicação do PLA produzido é na área

de embalagens,cerca de 70%, sendo o restante no setor de
fibras e têxtil, agricultura, eletrônicos, aparelhos e
aparatos domésticos.

Possui resistência a graxas e óleos, é adequado para

embalagens de produtos secos de curto tempo de
prateleira, mas não é adequado para embalagem de
fermentados e outros líquidos dado sua baixa barreira ao O2
e CO2. O PLA é altamente resistente ao ataque de
microrganismos no solo ou esgoto em condições
ambientes, necessitando aquecimento a temperaturas
superiores a 58°C para reduzir seu peso molecular e ser
biodegradado.
Empresas Produtoras de PLAs
Xantana

13
 Xantana
 Polímero tipo poli-β-(1→4)D-glicopiranose

 sintetizada por uma bactéria

fitopatogênica do gênero Xanthomonas

14
 Xantana
 Em 1961 surgiu a primeira importante
pesquisa publicada;

 Em 1969 recebeu permissão de uso em

alimentos pelo FDA;

 No Brasil é permitida desde 1965.

15
 Xantana
 Elevado interesse industrial devido às
suas propriedades físico-químicas:

 altamente estável em ampla faixa de

temperatura e de pH;

 viscosidade é pouco afetada na

presença de sais.

16
 Xantana
 Estabilizante em substitutos de clara de
ovos;

 elaborados com proteína de soro e

gelatina;

 estabilizante em sorvetes;

 polímero mais utilizado em Recuperação

Terciária de Petróleo
17
 Xantana
 A produção industrial é realizada em
batelada;

 meio de cultivo é elaborado com:

fonte de carbono;
fonte de nitrogênio;
e sais

18
 Xantana

 Quando a fermentação termina, o caldo

é esterilizado e a goma é recuperada
por precipitação com álcool isopropílico

19
20
 Xantana
 O custo do meio de fermentação
representa um fator crítico na produção
comercial de xantana;

 Do ponto de vista comercial é o mais

importante.

21
 Xantana
As principais indústrias produtoras

 Kelco (EUA),

 Rhône-Poulenc (França),

 Pfizer (EUA)

 Mero-Rousselot-Santia (França)

22
Polihidroxialcoanatos (PHA)
 Descoberto em 1923
 Ampla família de poliésteres alifáticos
Constituidos de C, O e H
 Produzidos por bactérias através de
biossíntese direta de carboidratos
 Plantas geneticamente modificadas
 Biodegradáveis rapidamente
Polihidroxialcoanatos (PHA)
 Principais aplicações de PHA’s:
Placas e reposição de ossos
Curativos
Reposição de vasos sanguíneos
Pinos e suturas cirúrgicas bioassimiláveis
Condutor biodegradável para dosagem de drogas,
medicamentos, inseticidas, herbicidas, fertilizantes e
fragrâncias.
Embalagens tais como bolsas, filmes e recipientes
Industria de cosméticos ( tanto na embalagem quanto no produto
)
Utensílios descartáveis tais como,aparelhos de barbear,fraldas e
produtos de higiene feminina.
Polihidroxialcoanatos (PHA)

A composição da cadeia lateral R e o valor de n

determinam a identidade da unidade monomérica.
Polihidroxialcoanatos (PHA)
 Biossíntese por excesso de fonte de carbono e falta
de nutriente (N, Fe, P, S, Mg)
 Granulos poliméricos - mais de 90% da massa seca
 Grande problema – extração
 Clorofórmio, enzimas
 Peças por termoformagem e injeção em moldes,
filmes extrudados e fios
 Propriedades físicas dependem:
 Composição monomérica
 Tamanho da cadeia
Polihidroxialcoanatos (PHA)
 Características importantes para indústria:
 Rápida biodegrabilidade
 Elevado ponto de fusão
 Baixa rigidez
 Alta resistência à pressão e ao alongamento
 Forte resistência ao impacto
 Cristalinidade
 Tempo de cristalização
Polihidroxialcoanatos (PHA)
 PHA’s mais estudados:
 PHB poli(3-hidroxibutirato)
 Copolímero poli(3-hidroxibutirato) e 3-
hidroxivalerato (PHB/HV)
 Copolímero poli(3-hidroxibutirato) e 3-
hidroxihexanoato (PHB/HHx)
 Biopol® - Monsanto
 Biocycle® - PHB Industrial S.A.
Polihidroxialcoanatos (PHA)
 Degradação
 Degradação preferencial em aerobiose
 Em anaerobiose gera metano
Fonte: Metabolix, 2001.
Degradação de P(3HB-co-3HV) em ambiente aeróbio, para garrafas
com 0, 2, 4, 6, 8 e 10 semanas (da esquerda para a direita).
FONTE: MADISON e HUISMAN, 1999.
 Produção Industrial
Percentagem de acumulo em relação ao microrganismo empregado.
 Cupriavidus Necator
 Acumula PHB intracelularmente na forma de
grãos
 Alto fator de conversão e velocidade de
conversão
 Pode acumular mais de 90% da massa seca
 Habilidade de usar inúmeros substratos
 Curva de crescimento em glicose

3,5

3
L N (N /N o )

2,5

1,5

0,5

0
0 4 8 12 16 20 24
te mpo (h)
 Metabolismo

SUBSTRATO

Crescimento Acetil-CoA
balanceado Excesso de
carbono

Energia Oxigênio
Fósforo Limitação
Enxofre
Nitrogênio
Material celular PHA
 Síntese
 Na superfície do grânulo existem
proteínas (PHA sintase) responsáveis
pela polimerização
 A polimerização ocorre na superfície do
grânulo (cerca de 8 a 12 grãos por
célula).
Etapas fundamentais do processo de
obtenção de PHA’s
1. Esterilização do bioreator
2. Esterilização do meio de cultivo
3. Crescimento e adaptação do inóculo
4. Crescimento de biomassa aerobicamente e com
excesso de carbono e nutrientes
5. Produção de PHA, em anaerobiose ou aerobiose,
limitando-se nutrientes
6. Separação da biomassa
7. Rompimento celular (solventes, hidrociclone,
moinho de bolas, etc)
8. Separação, purificação e secagem do biopolímero
 Necessidade de novos métodos de extração que
não poluam o ambiente e não degradam a cadeia
polimérica
 Estudar estratégias para aumento de
produtividade
 Maior emprego de resíduos agroindustriais,
transformando-os em produtos de alto valor
agregado

Amostra de polímero extraído por clorofórmio

Polímeros Biocompatíveis
 Não causam rejeição – incorporados aos
tecidos corporais
 PLA – implantes, fios de sutura
 PHB – enxerto ósseo, curativos, reposição de
vasos sanguineos, pinos, suturas e
dosadores biodegradáveis
 Biopolímero de proteínas recombinantes da
aranha – microsuturas e tendões artificiais
 Mercado
O mercado dos biopolímeros, exceto a goma xantana, era da ordem de
60.000toneladas em 2002 (tabela 1) com preço de comercialização de
US$ 4/kg. Este mercado tem taxa de crescimento acima de 20% ao
ano e custos de produção decrescente para cerca de US$ 2/kg,
antevendo um consumo em 2015 da ordem 1.000.000 t/ano,
perfazendo um mercado anual de US$ 2 bilhões.
Uma análise da evolução do preço destes biopolímeros, levando-se
em conta a curva de evolução tecnológia e do preço do petróleo em
diversos cenários, demonstrou que os preços de polietileno
tereftalato (PET) e bioplásticos convergiriam para cerca de US$
1/kg no ano de 2020, caso o petróleo subisse de US$ 25 a US$
50/barril, cenário bastante provável na atual conjuntura. A xantana
tem um mercado atual de cerca de US$ 270 milhões e 40.000
t/ano com taxa de crescimento acima de 5% ao ano, perfazendo
em 2015 mercado de US$ 400 milhões e 80.000 t/ano..
Segmentos de Aplicações dos Biopolimeros
 A Cana de Açúcar no Brasil
Produção: Cana : 60 t/ ha  produção 7,2 t açúcar/ha.
Beterraba: 32 t/ ha  produção 3,5 t açúcar/há
Mandiocam/Milho: 20 t /ha e 6 t milho/há.

A quantidade de fibras lignocelulósicas encontradas na cana de

açúcar representada pelo bagaço e pela palha, dão a ela uma
vantagem competitiva inigualável em relação às outras fontes de
carbono, uma vez que este resíduo pode ser utilizado para geração de
energia que será utilizada na operação da planta de produção.
Produção de biopolímeros a partir de
diferentes matérias primas
Referências Bibliográficas
 http://www.degradable.net
 http://www.eq.ufrj.br/biose/nukleo/aulas/Valor%
20Res%20Agroind_aula%2005.
pdf
 Rodrigues Drumond, Alberto André –
Produção de biopolímeros e suas aplicações
tecnológicas.
 Pradella, José Geraldo - Biopolímeros e
intermediários químicos.
www.anbio.org.br/pdf/2/tr06_biopolimeros.pdf