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CONTAMINAÇÕES POR 

CIANETO
INTRODUÇÃO

 O  potencial  tóxico  dos  compostos  orgânicos  e  inorgânicos  de 


cianeto  está  diretamente  relacionado  à  sua  estabilidade  e  a 
forma  química,  quanto  menos  estável  maior  é  o  grau  de 
toxidez.
 Em  seres  humanos  a  dose  letal  varia  de  0,5  a  3,5  mg/kg  do 
peso corporal. 
 Os compostos de cianeto podem estar presentes no ambiente 
sob  diversas  formas,  o  cianeto  é  encontrado  na  água  como 
ácido cianídrico (HCN) ou livre como íon cianeto (CN­). 
 O  ácido  cianídrico  (HCN)  é  a  espécie  mais  tóxica,  pois  é 
muito  instável  e  volátil,  seguida  do  íon  cianeto  (CN­)  que  é 
facilmente hidrolisado gerando HCN. Em condições de pH > 
8  o  cianeto  livre  é  ionizado  e  forma  complexos  metálicos 
estáveis  e  menos  tóxicos,  como  por  exemplo  cianocomplexos 
de  ferro  e  cobalto,  devido  à  lenta  dissolução  quando  em 
solução .
HISTÓRICO

 No  primeiro  século  A.C.  Pedanius  Dioscórides,  um 


autor  Greco­romano  que  escreveu  o  maior  guia 
farmacêutico  da  Antiguidade,  já  conhecia  as 
propriedades  tóxicas  das  amêndoas  amargas.  Este 
conhecimento  foi  relatado  em  uma  das  mais 
antigas referências como um papiro egípcio exposto 
no  Museu  do  Louvre,  referente  ao  “Castigo  do 
pêssego”. 
 Na  Roma  Antiga,  compostos  de  cianeto  já  eram 
utilizados  pelo  Imperador  Nero  para  assassinar 
familiares  e  desafetos,  envenenando­os  com  água 
de cerejas silvestres. 
HISTÓRICO
 Na  Guerra  Franco­Germânica  (Julho  1870  a  maio  de  1871), 
Napoleão  indicava    aos  seus  soldados  que  mergulhassem  as  suas 
baionetas em cianeto a fim de realçar a sua eficácia;
  Na primeira Guerra Mundial, o ácido cianídrico (HCN) começou a 
ser utilizado como arma na fabricação de projéteis para artilharia. 
Os  franceses  usavam  granadas  chamadas  de  Vincennite,  estas 
eram  compostas  por  50%  de  ácido  cianídrico  (HCN),  30%  de 
tricloreto de arsênio (AsCl3), 15% de cloreto de estanho (SnCl2) e 5% 
de clorofórmio (CHCl3);
 As Vincennites não se mostraram eficientes 
devido à volatilidade do ácido cianídrico e por 
não ser cumulativo no organismo humano, 
dificultando a sua ação letal. Meses depois os 
franceses substituíram o ácido cianídrico por 
cloreto de cianogênio (CNCl), por ser menos 
volátil e causar efeitos cumulativos podendo 
levar a morte se usado em doses maiores.
HISTÓRICO
 Durante  a  Segunda  Guerra  Mundial  pode­se  ver  o 
maior  número  de  mortes  da  história  da 
Humanidade,  o  agente  químico  foi  utilizado  em 
câmaras de gás, usada no genocídio de judeus;
 O  governo  Nazista  exterminou  milhares  de  civis  e 
soldados inimigos utilizando Zyklon B.
INTOXICAÇÕES NOS SERES HUMANOS

 A  intoxicação  pode  resultar  na  inalação  de  ácido 


cianídrico  (HCN)  que  pode  resultar  na  morte  em 
questão  de  minutos  ou  em  sais  inorgânicos  ou 
compostos  orgânicos  quando  ingeridos  pode  resultar 
em  morte  dentro  de  algumas  horas  dependo  da  dose 
absorvida. 
 Cerca  de  100  mg  de  cianeto  de  sódio  absorvível  pode 
ser  letal.  Ele  age  como  um  asfixiante  celular 
combinando­se  com  o  ferro  trivalente  (Fe3+)  da 
citocromo–oxidase,  rompendo  a  respiração  oxidativa. 
Entretanto,  o  cianeto  não  é  cumulativo  e  é 
desintoxicado  no  organismo  na  forma  de  tiocianato, 
portanto,  os  níveis  tóxicos  dependem  dos  índices  de 
absorção e desintoxicação para cada ser humano.
INTOXICAÇÕES NOS SERES HUMANOS
 O  primeiro  sintoma  a  aparecer  é  uma  dispneia 
progressiva relacionada como o estrangulamento literal 
de cada célula no organismo. O envenenamento crônico 
por  cianeto  pode  ocorrer  pela  absorção  prolongada, 
crônica,  de  pequenas  quantidades  de  cianeto  durante 
dias.  As  alterações,  que  se  desenvolvem  lentamente, 
afetam o fígado, o cérebro e os rins. 
 Os  casos  de  intoxicação  oral  estão  associados  a 
envenenamentos,  dieta  altamente  rica  em  compostos 
cianogênicos e intoxicação por exposição ocupacional.
 A  ingestão  de  substâncias  com  doses  de  até  18mg/dia 
de  cianeto  são  toleradas  e  metabolizadas  no  fígado, 
gerando  tiocianato,  que  é  facilmente  excretado  na 
urina.  
INTOXICAÇÕES NOS SERES HUMANOS

 A  intoxicação  aguda  por  cianeto  pode  causar 


sintomas  em  diversas  áreas  do  corpo  humano,  mas 
principalmente no Sistema Nervoso Central (SNC). O 
coração  e  cérebro,  que  necessitam  de  grande 
quantidade  de  oxigênio  são  os  mais  rapidamente 
afetados. 
 Os  sinais  precoces  de  intoxicação  são:  Ansiedade; 
Cefaleia;  Taquicardia;  Hipertensão  arterial; 
Palpitações.
 A  Intoxicação  aguda  grave  apresenta  manifestações 
clínicas  como:  convulsão,  choque  por  insuficiência 
respiratória,  paralisia,  coma  e  morte  por  falência 
respiratória. 
UTILIZAÇÃO INDUSTRIAL DO 
CIANETO
 Fabricação de Plásticos

 Corantes

 Síntese Orgânica

 Indústria de Mineração do Ouro

 Tratamento Térmico

 Industria de Galvanoplastia(revestimentos 
metálicos de zinco, cobre, cádmio, metais 
preciosos, 
OS ACIDENTES QUÍMICOS ENVOLVENDO CIANETOS

 A  mídia  nestas  últimas  três  décadas  tem  anunciado  e 


denunciado  muitos  acidentes  tecnológicos  e  descartes 
de resíduos sem a mínima preocupação ambiental, que 
têm deixado rastros de destruição em muitas partes do 
mundo. 
 Seguindo  esta  diretiva  são  apresentados,  a  seguir, 
alguns  acidentes  com  vazamentos  de  grande 
quantidade de cianeto para o meio ambiente provocado, 
direta  ou  diretamente,  pela  extração  e  refino  de  ouro. 
No  outro  aspecto  é  apresentado  um  descarte 
irresponsável  de  cianetos  em  lixões.  Tais  fatos 
remetem  a  necessidade  da  formação de  conhecimentos 
e da consciência na sociedade quanto à problemática da 
contaminação ambiental. 
 Vazamento de cianeto de sódio no rio Asuman, República de 
Gana 
 No  dia  16  de  outubro  de  2001,  o  rio  Asuman  ,  localizado  na  região 
ocidental  da  República  de  Gana  (África),  foi  contaminado  com 
milhares  de  metros  cúbicos  provenientes  do  vazamento  da  Estação 
de  Tratamento de Efluentes da Goldfields  Ltd, empresa dedicada  à 
extração e ao refino de ouro. 
 As comunidades localizadas junto ao rio ficaram em estado de alerta 
diante  da  morte  de  peixes,  crustáceos  e  pássaros  indicando  que  a 
contaminação  por  cianeto  de  sódio  tenha  alcançado  valores 
superiores  aos  permitidos  pela  legislação  mundial.  O  fato  foi 
bastante preocupante tendo em vista, que o rio  é a fonte de  água e 
de alimentação para as pessoas residentes nestas comunidades. 
 A República de Gana é o segundo maior produtor de ouro da África. 
 Derramamento de cianeto de sódio em Papua(NovaGuiné)
 ) No  dia  21  de  março  de  2000,  um  helicóptero  que  transportava 
uma  tonelada  de  cianeto  de  sódio  para  a  mina  de  ouro  Tolukuma, 
em tambores de plástico, acondicionados em engradado de madeira, 
deixou  cair,  acidentalmente,  esta  carga  numa  região  montanhosa 
coberta por florestas, a cerca de 100 km ao norte de  Port Moresby, 
Papua, Nova Guiné.
   O  engradado  de  madeira  conteve  o  impacto,  de  tal  forma,  que  o 
derramamento ficou restrito na ordem de 15 % do volume total.
   Imediatamente,  após  o  acidente,  as  equipes  de  emergência 
emitiram  avisos  para  que  as  comunidades  próximas  ao  acidente 
não  consumissem  água  de  fontes  naturais,  entretanto,  dada  à 
topografia  da  região  era  preocupante  que  algumas  famílias  não 
tivessem  sido  avisadas  prontamente.  Na  época  não  foram 
registrados óbitos na região sinistrada.
Papua(NovaGuiné)
 Vazamento de cianeto de sódio no rio Danúbio, 
Hungria 
 Em janeiro de 2000 ocorreu um grande vazamento de 
368  mil  litros  de  solução  de  cianeto  de  uma  unidade 
industrial para tratamento de ouro, em Baia Mare, a 
650  quilômetros  de  Bucareste  (Hungria)  para  o  rio 
Tisza  ,  afluente  do  rio  Danúbio,  que  cortam  a 
Hungria,  a  Romênia  e  a  Sérvia  (El  Pais,  2002;  Le 
Liberation,  2000).  Tal  catástrofe  resultou  numa 
grande  mortandade  de  peixes  onde  os  teores  de 
cianeto  alcançaram  valores  da  ordem  de  700  vezes 
maiores  que  os  valores  permitidos  pelas  normas 
ambientais 
Rio Tisza 
O Globo, segunda feira, 14 de fevereiro 2000
Veneno provoca tragédia nos Bálcãs
Vazamento de cianureto pode ser o maior desastre ecológico na Europa
desde Tchernóbil
Le Danube
asphyxié par le
cyanure

Le Liberation – França, 16 fev 2000

Le Monde, França,14 janeiro 2000


Catastrophe écologique au cyanure en Europe
centrale. La fuite de près de 100000 mètres cubes
d'eau contaminée par du cyanure provoque un
désastre écologique sans précédent dans la
région du Danube
Sequestro de 10 toneladas 
17 de maio de 
Texas – EUA de cianeto durante o  Contaminação do Rio River, a 500 Km de Brownsville;
2002
transporte para Wiscosin;
 
Sequestro de 8 ton de 
28 de Maio de 
México NaCN que seriam usados  Preocupação com a segurança do México e EUA;
2002
na mineração de prata;
 
Vazamento de 115 mil 
9 de junho de  Nevada –  litros de solução de 
Não relatado;
2002 EUA lixiviação pela Mineradora 
Denton­Rawhide
Vazamento de cianeto 
Dezembro de  Balleratt –  próximo à mineração 
Não Relatado
2002 EUA Briggs
 
 
Janeiro de  Western –  Descarte de cianeto pela  Contaminação do Rio Lara e seu afluente Rio Higuito 
2003 Honduras Mineração San Andrés; causando a morte de 18 toneladas de peixes;
 
Vazamento de solução de 
14 de Janeiro  Contaminação do Rio Bambana e morte de 12 crianças em 
Nicarágua cianeto na mineração de 
de 2003 comunidade indígena local;
ouro canadense Hemconic;
Alerta máximo de possível 
13 de fevereiro  Nova York –  Hospitais aumentaram a quantidade do antídoto tiossulfato 
ataque terrorista na 
de 2003 EUA de sódio e outros agentes farmacêuticos;
Cidade de Nova York;
Capotamento de caminhão   
5 de abril de  Taichung – 
que transportava cianeto  100 pessoas foram hospitalizadas por envenenamento;
2003 Taiwan
liquefeito;  
Rompimento de 
29 de maio de  Vazamento de cianeto na 
Wassa – Gana Não Relatado
2003 mineração de ouro 
Tarkwa;
       
 

Queda do helicóptero que 
Papua­Nova 
Março de 2000 transportava NaCN para  Contaminação de recurso hídrico presente no local;
Guiné
a Mineradora Tolukuma;

 
Danos ambientais e perda de crédito de incentivo à exportação de 
Derramamento em oceano 
30 de Junho de  Papua Nova  ouro para os EUA;
pela mineradora Rio 
2000 Guiné
Tinto’s Lihir;
 
Vazamento na Mineradora 
Dezembro de  Contaminação do Rio Essequibo e distúrbios de saúde da população 
Guiana de ouro Omai; 
2000 local;
(*Reincidente)
Rompimento do 
reservatório que continha 
Outubro de  resíduo de cianeto e 
Gana Contaminação do Rio Asuman, e prejuízos para povoados em Wassa;
2001 metais pesados, da 
Companhia sul­africana 
Golfields;
Após duas semanas do 
rompimento do 
Outubro de  reservatório outro 
Gana Contaminação de peixes e vegetação local.
2001 derramamento atingiu 
uma região pântano em 
Gana.
Província de  Descarte irregular de 11 
Novembro de 
Henan –  toneladas de solução de  Contaminação do Rio Luohe;
2001
China NaCN no Rio Luohe;
Fevereiro de  Derramamento de 400 
Austrália Morte de pássaros e alguns cangurus;
2002 litros de cianeto;
Descarte de 24 mil galões 
16 de maio de  Nevada – 
de solução de cianeto pela  Não relatado;
2002 EUA
Mineradora Twin Creeks;
Relato por parte de Governo 
Australiano de contaminação de 
30 de Janeiro de  Fato confirmado em Outubro do 
Austrália águas subterrâneas por barragens 
2004 mesmo ano;
de rejeito da mina de ouro de 
Kalgoorlie;
 
Descarte de 10 toneladas resíduo 
18 de março de 2004 Romênia cianídrico no Rio Siret, o resíduo estava  Contaminação do rio Siret;
em um reservatório desativado;
 
 
Rompimento de dois reservatórios 
24 de março de 2004 Nova Zelândia Não relatado
contendo solução de cianeto;
 
 
Vazamento de cianeto em uma 
Contaminação dos Rios do vilarejos 
21 de março de 2004 Gana Concessionária da Ghana National 
próximos a Prestea Sankofa Goldmine;
Petroleum Corporation;
 
 
Vazamento de HCN da unidade de  Morte de três pessoas e a 
25 de junho de 2004 Beijing – China
mineração de ouro de Huairou; hospitalização de outras quinze;
 
Descarte de cianeto no oceano pela 
7 de agosto de 2004 Papua – Nova Guiné Morte de peixes e crustáceos;
Mineração Misima;
Contaminação do principal recurso 
Vazamento de cianeto na mineradora  hídrico das comunidades vizinhas, 
23 de outubro de 2004 Gana
canadense Bogoso Gold Limited; sendo os rios Aprepe Egya Nsiah, 
Benya e Manse;
 Despejo clandestino de cianeto de 
sódio em terrenos baldios 
 Em  Duque  de  Caxias,  num  terreno  baldio 
junto  à  favela  Paraobepa  e  em  outro 
terreno,  a  cerca  de  50  metros  da  Linha 
Amarela,  no  bairro  de  Água  Santa,  Rio  de 
Janeiro  foram  encontrados,  50  kg  e  180  kg 
de  cianeto  de  sódio,  acondicionados  em 
sacos  plásticos.  Soube­se  que  os  despejos 
foram  feitos  por  caminhões  desconhecidos 
que estavam transportando aterros. 
 Infelizmente,  na  primeira  ocorrência  houve 
um óbito de uma criança de um ano e cinco 
meses  que  brincava  com  tais  produtos.  Os 
bombeiros  com  roupas  especiais  e 
especializados  em  produtos  perigosos 
recolheram  os  sacos  contendo  cianeto  de 
sódio  e  os  levaram  para  o  aterro  industrial 
da Bayer. 
PROCESSOS DE DESTRUIÇÃO DE CIANETO

 ­ Degradação Natural

 Consiste  em  confinar  o  efluente,  por  determinado  período  de 


tempo,  em  barragens.  A  interação  das  reações  de  dissociação 
do  cianeto  livre,  volatilização,  complexação,  fotodecomposição 
(ultravioleta),  oxidação  química,  oxidação  bacteriana  e 
precipitação  dos  compostos  de  cianeto  insolúveis  promovem  o 
processo natural. 
 Não são utilizados meios externos para acelerar, promover ou 
complementar  o  processo.  A  degradação  natural  é  muito 
utilizada  por  mineradoras  de  ouro,  visando  à  diminuição  do 
consumo  de  reagentes  químicos,  uma  vez  que  é  aplicada  na 
etapa de pré­tratamento de resíduos cianídricos. 
PROCESSOS DE DESTRUIÇÃO DE CIANETO

 Cloração alcalina
 Consiste  na  oxidação  de  cianetos  pela  ação  do  cloro  ou 
compostos de cloro como hipoclorito de sódio ou cálcio. Isto 
se  deve  ao  fato  do  cianeto  (CN­)  como  um  ânion  instável, 
ser  ávido  por  oxigênio.  O  cianato  formado  (CNO­),  para 
ser neutralizado, tem sua hidrólise provocada. A emissão 
do  cianato  tem  padrões  menos  severos.  A  oxidação  e  a 
destruição do cianeto são efetuadas em dois estágios para 
ambos os agentes oxidantes:

 NaCN + NaClO  NaOCN + NaCl (pH 11,5 a 12,8) 

 2 NaCNO + 3 NaClO + H2O  2 CO2 + N2 + 3 NaCl + NaOH (pH 
6­7,5)
PROCESSOS DE DESTRUIÇÃO DE CIANETO

 – Ozônio

 O ozônio é um forte agente oxidante, com potencial 
para oxidar ciano complexos de Fe2+  e Fe3+ . 
 A degradação de cianeto por ação do ozônio ocorre pela 
seguinte reação:
 CN­ + O3  CNO­ + O2
 O processo pode ser otimizado aplicando­se a geração 
in situ de ozônio, devido sua baixa absortividade em 
água. É necessário o monitoramento da temperatura, 
e pH, condições de pH acima de 7 são mais favoráveis.
PROCESSOS DE DESTRUIÇÃO DE CIANETO

 Processo Degussa (H2O2)

 O peróxido de hidrogênio oxida o cianeto livre a cianato segundo a reação:

 CN­ + H2O2  CNO­ + H2O
  
 Essa reação é conduzida em pH 10, natural de efluentes cianídricos, e 
não  requer  controle  rigoroso  deste  parâmetro.  A  reação  é  lenta,  no 
entanto,  pode  ser  acelerada  pela  ação  de  catalisadores  como:  cobre  e 
formaldeído,  ou  ambos.  Este  reagente  é  muito  aplicado  na  indústria 
pela  facilidade  de  manuseio  e  a  solubilidade  em  água.  O  cianeto  é 
aceito  para  descarte  por  ser  1000  vezes  menos  tóxico  que  o  cianeto. 
Porém pode ser eliminado por hidrólise ácida, conforme a reação:
  
 CNO­ + 2H2O  CO2 + NH3 + OH­
PROCESSOS DE DESTRUIÇÃO DE CIANETO

 Formação e precipitação de ferrocianetos 

O processo consiste no tratamento de efluentes contendo 
cianetos com sais ferrosos ocorrendo a precipitação de 
ferrocianetos ferrosos e férricos conforme mostram as 
reações a seguir: 

Fe2+ + 6 CNˉ → [Fe(CN)6]4­ 

[Fe(CN)6]4­ + 2 Fe2+ → Fe2[Fe(CN)6] ↓ 

3 [Fe(CN)6]4­ + 4 Fe3+ → Fe4[Fe(CN)6]2 ↓ 
Processo pela cementação com cianeto e zinco: reações

2 Au + 4 CN- + ½ O2 + H2O => 2 [Au(CN)2]- + 2 OH-

[Au(CN)2]- + Zn + 2 CN- => Au + [Zn(CN)4]2-


REVESTIMENTOS
METÁLICOS

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