Química Orgânica

4th Edição
Capítulo 11
Paula Yurkanis Bruice
Reações de eliminação
de haletos de alquila
Competição entre
substituição e
eliminação

CONJUNTO DE
SLIDES XXIII

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 ESTEREOQUÍMICA DA REAÇÃO E2

• As ligações dos grupos a serem eliminados (H e X)

devem estar no mesmo plano.

Os substituintes Os substituintes
estão sinperiplanar estão antiperiplanar
Confôrmero eclipsado Confôrmero em oposição

A eliminação anti é favorecida sobre a sin

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• Uma outra visão do mecanismo da reação E2

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• Considere a regiosseletividade de uma reação E2:

O alceno com os grupos mais volumosos em lados

opostos da ligação dupla será formado em maior
rendimento porque é o alceno mais estável.
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 Interações estéricas

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 Interação
estérica

Favorecido Desfavorecido

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• Diagrama da coordenada de reação para a reação E2 do
2- bromo-pentano e o íon etóxido

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• A reação E2 pode ser estereoespecífica.

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ESTEREOQUÍMICA DA REAÇÃO E1

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• A Estereoquímica da E1 em mais detalhes

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 REAÇÕES DE ELIMINAÇÃO EM SUBSTÂNCIAS
CÍCLICAS
Para alcançar a geometria antiperiplanar que é
preferida para uma reação E2, os dois grupos que
estão sendo eliminados devem estar em uma relação
trans.

H H

Br Br

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ELIMINAÇÃO E1 EM SUBSTÂNCIAS
CÍCLICAS

Observe no exemplo acima que os dois grupos

que serão eliminados não precisam estar ambos
na posição axial.
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 Se a reação envolve um carbocátion,
esteja atento para a possibilidade de rearranjos.
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 Estereoquímica das reações de eliminação e substituição
Mecanismo Produtos
S N1 Ambos os estereoisômeros (R e S) são formados
S N2 Somente o produto de inversão de configuração é
formado
E1 Os estereoisômeros E e Z podem ser formados
(predomina o estereoisômero com os grupos mais
volumosos de cada carbono em lados opostos da
ligação dupla; a reação é, portanto, estereosseletiva).
E2 Os estereoisômeros E e Z podem ser formados
(predomina o estereoisômero com os grupos mais
volumosos de cada carbono em lados opostos da
ligação dupla; a reação é, portanto, estereosseletiva). A
reação pode ser estereoespecífica.

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 COMPETIÇÃO ENTRE SUBSTITUIÇÃO E
ELIMINAÇÃO

Haletos de alquila podem sofrer SN2, SN1, E2 e E1

1) Decida se as condições de reação favorecem SN2/E2 ou

SN1/E1. Tenha em mente:

 A decisão torna-se fácil se o reagente for um haleto

primário – Eles sofrem somente SN2/E2.

 Reações SN2/E2 são favorecidas por uma alta

concentração do nucleófilo/base forte.

Reações SN1/E1 são favorecidas por um pobre

nucleófilo/base fraca.
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 COMPETIÇÃO ENTRE SUBSTITUIÇÃO E
ELIMINAÇÃO
2) Decida quanto do produto será o produto de
substituição e quanto será o produto de eliminação.

• Considere a reatividade de haletos em processos de

eliminação e substituição:

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 COMPETIÇÃO ENTRE SUBSTITUIÇÃO E
ELIMINAÇÃO

• Assim, entende-se porque o produto de substituição é

favorecido quando um haleto primário reage sob
condições que favorecem SN2/E2

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• Se um haleto de alquila primário ou o
nucleófilo/base estiver estericamente impedido, o
nucleófilo terá maior dificuldade de atingir o lado de
trás do carbono α. Assim, a eliminação será
favorecida.
Haleto primário estericamente
impedido

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Quando um haleto de alquila secundário reage por
um mecanismo SN2/E2: o uso de uma base forte
favorece o processo E2; a base fraca favorece o
processo de substituição.

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Voltando à reatividade dos haletos em
substituição/eliminação:

Haletos terciários são os menos reativos em processos SN2.

Logo, quando se utiliza um haleto terciário, somente o
produto de eliminação é obtido.

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Considere as condições SN1/E1

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• A mais importante reação E1: desidratação de
um álcool.

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