XAS

ESPECTROSCOPIA DE ABSORÇÃO DE RAIOS-XX

(X-ray absorção Spectroscopy)

 Um fóton pode ser absorvido ou espalhado por um átomo
devido a diferentes processos. Cada uns destes processos
depende da Energia do fóton incidente.

Fótons E > 1000 eV (raios X duros)

Efeito Foto-elétrico

Os fotons são absorvidos por um átomo quando possuem

energia suficiente para promover e- desse átomo para níveis
energético superiores.
 Estructura electrónica del Pt

• Niveles electrónicos

MII, III
MI
LII, III
LI
K
 Estructura electrónica del Mo

• Niveles electrónicos

MII, III
MI
LII, III
LI
K
Radiação eletromagnética

Frequência (Hz) 108 1010 1014 1015 1016 1018 1020

Comprimento (m) 3 10-2 10-6 10-7 10-8 10-10 10-12

Energia (eV) 10-7 10-5 10-1 1 10 103 105

Ra
On

Ra
Lu

Ul
M

In
icr

tra
fra

zv

ios
da

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a
rá
dio

o XAS
Opera na faixa de raios- X duros
 XAS
ESPECTROSCOPIA DE ABSORÇÃO DE RAIOS-XX

Baseada em medições na seção de choques para a absorção de

fótons pelos elétrons de camadas internas.

Objetivo

Determinar a identidade, quantidade, estrutura e

ambiente dos átomos, moléculas, e íons através da
analise da radiação absorvida ou emitida por estes.
Absorção

Intensidade inicial - Io
Intensidade final - I

I = Io e-t

 : coeficiente linear de absorção (depende da energia da radiação)

t : espessura da amostra
O produto t é chamado de coeficiente de absorção da amostra
Oscilações de EXAFS
Esp. da estrutura fina de absorção (EXAFS)

E rad. = E ligação dos e -

camadas internas
Borda de absorção
Esp. de alta resolução da borda de absorção (XANES)
Espectroscopia de alta resolução da borda de absorção (XANES)

A radiação de raios X que

incide sobre a amostra vai
provocar a emissão de um
elétron de um orbital interno
(caroço) que vai ser
promovido e ejetado ao
estado final (Ocorrendo a
borda de absorção)
Borda de absorção
Espectroscopia da estrutura fina de absorção (EXAFS)

Oscilações de EXAFS
Interferência da vizinhança
XAFS
 Oscilações de EXAFS

Neste processo, a absorção e modulada por essa interferência

provocando o surgimento de oscilações apos a borda de absorção.

Átomo absorvedor
Átomo espalhador
Função de onda emergente
Função de onda retroespalhada

1ra esfera de coordenação

Esta intrinsecamente ligado a distancia, quantidade e

desordem dos átomos vizinhos em relação ao absorvedor.
 Quais informações podemos obter de XAS ?

Informações sobre a organização local em torno de um elemento

químico
• a natureza dos vizinhos
• número de vizinhos
EXAFS
• a distância dos vizinhos
• estrutura e simetria local
• desordem local

• Identificação dos elementos XANES

• estado eletrônico
 XAS
ESPECTROSCOPIA DE ABSORÇÃO DE RAIOS-XX
1895- Descoberta dos raios-X por Wilhelm Rontgen

1913- Maurice de Broglie observou pela primeira

vez uma borda de absorção de raios-x

A partir de 1960 - construção dos primeiros síncrotrons -

XAS tornou-se disponível com o desenvolvimento de
fontes da radiação do sincrotron, introduziu métodos
experimentais poderosos para a investigação de
estruturas atômicas e molecular dos materiais
 O que é a Radiação Síncrotron?

São ondas de energia emitidas (radiação

eletromagnética) por partículas carregadas, cujo o curso foi
afetado quando elas se movimentavam numa velocidade
aproximada à da luz.

O comprimento de onda da radiação depende da

velocidade e do peso das partículas.
 O que produz a fonte de luz síncrotron?
O equipamento gera uma potente energia, que abrange quatro faixas
do espectro eletromagnético:
o raio infravermelho o raio ultravioleta
a luz visível o raio X
 Como é gerada a Radiação Síncrotron

Câmaras de vácuo Similar ao acelerador

Imãs dipolares Dipolos, quadrupolos e sextupolares
Elétrons em orbita circular Focalização do feixe eletrônico
Aceleração progressiva
Acelerador
circular Anel de armazenamento

Injeção de elétrons
Campo elétrico
Acelerador linear

http://www.esrf.fr/Decouvrir/Visitevirtuelle/Animation
Que ocorre dentro do anel? Entrada de elétrons num campo
elétrico (câmeras de vácuo, imãs dipolares), elétrons em órbita
circular são acelerados progressivamente

O anel tem 18 dipolos

 Anel de armazenamento
Imã de curvatura
ou dipolo

colimador
Linha de luz
Concentração do feixe de eS-
Deixar o feixe mais fino
Muito intenso
ondulador

Estrutura magnética
Formada por pequenos imãs
Forçam os elétrons a seguir uma trajetória ondulada
Formando feixe de luz intenso e concentrado
 Parede de
concreto

ondulador
dipolos

Booster ou acelerador circular

luz
 Experimental – Linhas de luz

Anel
ESRF – Grenoble - França
Experimental – Linhas de luz

Linhas XAS
 Síncrotrons no mundo
Location Institution
Europe
Denmark: ISA (Aarhus).
France: LURE (Orsay), Soleil (Orsay).
ANKA (Karlsruhe), BESSY (Berlin), DELTA (Dortmund), ELSA (Bonn),
Germany:
HASYLAB (Hamburg).
Italy: Elettra (Trieste).
Spain: ALBA (Barcelona).
Sweden: MAX (Lund).
Switzerland: SLS (PSI) (Villigen).
United Kingdom: Diamond (Didcot), SRS (Daresbury).
Americas
Brazil: LNLS (Campinas SP).
Canada: CLS (Saskatoon).
ALS (Berkeley CA), APS (Argonne IL), CAMD (Baton Rouge LA), DFELL
USA: (Durham NC), CHESS (Ithaca NY), NSLS (Upton NY), SRC (Madison
WI), SSRL (Stanford CA), SURF II (Gaithersburg MD).
Asia
China (PR): BSRF (Beijing).
India: INDUS 1 and 2 (Indore).
Japan: Photon Factory (Tsukuba), SPring-8 (Nishi Harima).
Russia: SSRC (BINP) (Novosibirsk).
South Korea: Pohang Accelerator Lab (Pohang).
Taiwan: SRRC (Hsinchu).
Australia
Australia: Australian Synchrotron (Melbourne).
 Síncrotron Energia (GeV) Circunferência Linhas
(m)
SPRING-8 8 1436 62
APS 7 1104 70
ESRF 6 844 40
LNLS 1,37 93 18
SOLEIL 2,75 354 em
construção

SPRING-8 - Japan Synchrotron Radiation Research Institute (JASRI), Japão,

www.spring8.or.jp
APS – Advanced Photon Source, EUA, www.aps.anl.gov

ESRF – European Synchrotron Radiation Facility, França, www.esrf.fr

LNLS – Laboratorio Nacional de Luz Síncrotron, Brasil, www.lnls.br

SOLEIL - Source Optimisée de Lumière d'Energie Intermédiaire du LURE www

.synchrotron-soleil.fr
LNLS (Laboratorio Nacional de Luz Síncrotron)

 Início da construção: 1987

Inauguração: 2 de julho de 1997
 equipamento desenvolvido, construído e
operado por brasileiros.

 única fonte de luz síncrotron existente na

américa do sul.
Associação Brasileira de Tecnologia de Luz
Síncrotron (ABTLuS).
CNPq e MCT (Ministério da Ciência e
Tecnologia), orçamento de  R$28 milhões/ano

 Utilização : submissão de um projeto,

descrevendo os objetivos dos experimentos.
LNLS – linha de luz
 Linhas de luz: onde são realizados os experimentos.

monocromador Fendas e
janelas
Cada um com sua especialidade:
Técnicas
Ajustes experimentais

Cabine Óptica

Permite ajustar a frequência da luz ao tipo de

experimento a ser realizado
Seleção da faixa do espectro eletromagnético
São cristais de planos idênticos
como Si (111), Ge (400), Be ou quartzo
Linhas de luz: onde são realizados os experimentos.

Detector: mede o fluxo de fótons

antes e depois da amostra.
Amostra e detectores
Cabine Experimental

monocromador

= ln(I1/I0)/d
 Software de Simulação XAS

Cabine de Controle

Programas Vendidos Programas Gratuitos

http://ixs.iit.edu/IXS
WinXas
IFEFFIT
http://www.winxas.de (tem uma versão demo)
U$ 200,00(prim.licença) +100,00 (lic. adic.)
FEFF (+ Atoms)
http://leonardo.phys.washingon.edu/feff/
FEFF6 - U$300,00 (prim. licença) + U$ 150,00 (lic. adic.)
FEFF7 - U$350,00 (prim. licença) + U$ 175,00 (lic. adic.)
FEFF8 - U$400,00 (prim. licença) + U$ 200,00 (lic. adic.)
 Exemplos de aplicações científicas
Biologia Interesse em proteínas e suas
estruturas tridimensionais
Química Reações in-situ: estudo das
transições de fases
Medicina Melhorar as técnicas
tradicionais de RX
Interesse dos geofísicos na composição
Ciência da terra e na estrutura dos materiais presentes na
crosta terrestre.
Estudar novas formas de energia
Física menosNanofísica
poluente, analisar qualidade
dos solos ou águas contaminadas.
Ou estudar os fenômenos naturais
Materiais como os vulcões…
Desenvolvimento de novos materiais
Meio ambiente Desenvolvimento de novos
produtos, caracterização de
dispositivos microeletrônicos,
Indústria medicamentos…