Entende-se por ELETROQUÍMICA o ramo da Química

que estuda so fenômenos químicos que envolvem

transferência de elétrons.

Quando um processo químico ocorre espontaneamente e produz

transferência de elétrons é chamado de pilha ou bateria, mas
quando o processo químico é provocado por uma corrente
elétrica é denominado eletrólise.
ELETROQUÍMICA
PILHAS E BATERIAS

Para lanternas

Para celulares

Para automóveis
ELETRÓLISE

laboratório

indústria
Conceitos introdutórios

Para entender os fenômenos eletroquímicos, consideramos

necessário, antes, fazer um estudo a respeito um tipo de reação
química denominada oxidação-redução.

Então lá vai!
Reação química OXIDAÇÃO-REDUÇÃO (REDOX)

Na imagem ao lado, diz-se`,

normalmente, que o objeto
“enferrujou”.
Quimicamente, porém, seria
mais adequado falar-se em um
processo de “oxidação-redução”.
Reação química OXIDAÇÃO-REDUÇÃO (REDOX)

A oxidação-redução é, na
verdade, uma reação química
em que se observa
“transferência de elétrons” de
uma espécie química para outra.
Uma experiência realizada no laboratório

Após certo tempo, a

solução muda de cor
e um “pó”
avermelhado (Cu)
parece ocupar o
lugar do prego (Fe).
Equacionando para melhor compreensão . . .

Fe + CuSO4 FeSO4 + Cu
cinza azul esverdeada* avermelhado

*Tende a tornar-se incolor.

Equacionando . . .
Explicando . . .

O ferro, inicialmente neutro (NOX=0), perde 2 elétrons, os quais

são transferidos para o cobre, tornado-se carregado (NOX=+2).

É a oxidação do ferro!
Explicando . . .

O cobre, inicialmente carregado (NOX = +2), recebe 2 elétrons e

tornando-se neutro (NOX=0).

É a redução do cobre!
Outros conceitos . . .

Agente oxidante

É a espécie que sofre redução.

No exemplo, o agente oxidante é o cobre (Cu+2).

Cu+2 + 2e- Cuo

Outros conceitos . . .

Agente redutor

É a espécie que sofre oxidação.

No exemplo, o agente redutor é o cobre (Feo).

Feo Fe+2 + 2e-

A equação global . . .

Feo + Cu+2 Fe+2 + Cuo

Esta é chamada de equação global. Nela só aparecem os íons ou
átomos que mudaram o seu número de oxidação (NOX).
Pilhas . . .

Pilha de Volta

A pilha de Volta, como o próprio nome indica, foi inventada em

1800 pelo físico italiano Alessandro Volta (1745-1827).
Pilhas . . .
Pilha de Daniell

A pilha de Daniell baseia-se na seguinte reação (forma iônica

simplificada) . . .

Zno + Cu+2(aq) Zn+2(aq) + Cuo

Pilha de Daniell no laboratório

ÂNODO CÁTODO
(-) Fluxo de elétrons (+)

PONTE SALINA
ânions cátions

OXIDAÇÃO REDUÇÃO
Cu2+
Zn2+
Cu2+
Zn 2+

Cu2+
Zn 2+
Zn2+ Cu2+
Pilha de Daniell

Daniell percebeu que os elétrons poderiam ser transferidos do

zinco (Zn) para os cátions cobre (Cu+2) por um fio condutor
externo e, com isso, produzir uma corrente elétrica.
Pilha de Daniell

Com o passar do tempo, haverá excesso de cátions na solução

de sulfato de zinco e falta de cátions na solução de sulfato de
cobre. Isso faz com que a pilha pare de funcionar.
Isso é, então, compensado pela ponte salina.
Representação de uma pilha (IUPAC)

A IUPAC determina como deve ser representada uma pilha.

M1o / M1+x // M2+y / M2o

Zno / Zn+2 // Cu+2 / Cuo

* As barras paralelas representam a ponte salina.
Potencial de redução

Na pilha de Daniell o zinco (Zno) tende a se oxidar, enquanto o

cobre (Cuo), a se reduzir. Por quê?

O zinco apresenta menor potencial de redução (- 0,76 V),

enquanto cobre apresenta maior potencial de redução (+ 0,34 V).
Potencial de redução

Os valores são obtidos experimentalmente e permitem que ...

1. Seja calculada a diferença de potencial da pilha

2. Façamos previsão de quem se oxida ou quem se reduz

 TABELA DE
POTENCIAIS-PADRÃO* DE REDUÇÃO
(1 atm e 25°C)

*São valores experimentais

Entendendo . . .

Quanto maior for a medida do potencial de oxidação, maior é a

tendência do metal ceder elétrons

Quanto maior for a medida do potencial de redução, maior é a

tendência do metal ganhar elétrons
Exemplificando . . .

Zn2+ + 2e- Zno E° = – 0,76 V

Cu2+ + 2e- Cuo E° = + 0,34 V

Exemplificando . . .

O cobre tem maior potencial de redução, logo ganhará elétrons

(sofrerá redução); o zinco perderá elétrons (sofrerá oxidação).

Zno Zn2+ + 2e- E° = + 0,76 V

Cu2+ + 2e- Cuo E° = + 0,34 V

Zno + Cu2+ Zn2+ + Cuo ΔE = + 1,10 V

Exercitando . . .

Sejam as seguintes semi-reações e os seus potenciais padrão

de redução, determine a “ d.d.p “ da pilha formada:
Sn+2 + 2e- Sno Eo = - 0,14V
Ag+1 +1e- Ago Eo = + 0,80V

(a) + 0,54 V.
(b) + 0,66 V.
(c) + 1,46 V.
(d) + 0,94 V.
(e) + 1,74 V.
Exercitando . . .

Sejam as seguintes semi-reações e os seus potenciais padrão

de redução, determine a “ d.d.p “ da pilha formada:
Sn+2 + 2e- Sno Eo = - 0,14V
Ag+1 +1e- Ago Eo = + 0,80V

(a) + 0,54 V. O potencial de redução da prata

é maior que o do estanho
(b) + 0,66 V.
(c) + 1,46 V. Sno Sn+2 + 2e- Eo = + 0,14V
2Ag+1 + 2e- 2Ago Eo = + 0,80V
(d) + 0,94 V.
Sno + 2Ag+1 Sn+2 + 2Ago ∆Eo = + 0,94V
(e) + 1,74 V.
Pilhas/Baterias no cotidiano . . .

Pilha de Leclanché

Ânodo (-)

Zno Zn2+ + 2e-

Cátodo(+)

2MnO2 + 2H3O+ + 2e 2MnOOH + 2H2O

2MnOOH Mn2O3 + H2O
Pilhas/Baterias no cotidiano . . .

Acumuladores “ácido-chumbo”
Pilhas/Baterias no cotidiano . . .

Acumuladores “ácido-chumbo”

Durante a descarga: Durante a carga:

Ânodo (-) Cátodo (-)

Pbo + SO42- PbSO4 + 2e- PbSO4 + 2e- Pbo + SO42-

Cátodo (+) Anodo (+)

PbO2 + SO42- + 2e- PbSO4 PbSO4 PbO2 + SO42- + 2e-

Descarte de pilhas e baterias . . .

De acordo com o CONAMA, Lei

257, publicada em 22 de julho
de 1999, as pilhas e baterias
devem conter o símbolo
indicativo de descarte.
Descarte de pilhas e baterias . . .

Podem ser descartadas em lixo doméstico; pilhas secas,

alcalinas, Ni-H e de lítio. As demais, por conterem, por
exemplo, Pb, Hg e Cd nào podem ter descarte simples,
devendo ser devolvidas ao fabricante.
 Fim da primeira parte.
Em seguida, eletrólise.

Prof. Luiz Antônio Tomaz

Turmas 201 e
202