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Química Geral Experimental 1, Diane Régis Santos do Nascimento, Experimento 7

Título a ser dado pelo autor E


Diane Régis Santos do Nascimento x
Departamento de Química Fundamental
Universidade Federal de Pernambuco
p
Data da prática: 06/agosto/2021; Data de entrega do relatório: 13/agosto/2021
e
r
i
m
Resumo:
e
Neste experimento será possível compreender o funcionamento de uma pilha de Daniell e n
conceitos da eletroquímica como reação de Oxi-Redução e quais são os componentes de uma
eletrólise. t
o

7
Introdução Daniell e a diferença entre uma reação redox
espontânea para uma não espontânea.
A Eletroquímica é o ramo da Química que
estuda as reações nas quais ocorrem
transferências de elétrons, ou seja, as tão como
Oxi-Redução e a sua conversão em energia
elétrica e vice-versa. [1]
A primeira pilha foi criada em 1800, por Procedimento Experimental
Alessandro Volta, que utilizava discos de cobre e Materiais: - Reagentes: Hidróxido de
zinco, separados por algodão embebido em sódio (NaOH), sulfato de ferro II (FeSO4), sulfato
solução salina. Os discos foram chamados de de cobre II (CuSO4), cloreto de potássio (KCl),
eletrodos. [1]. nitrato de prata (AgNO3), sulfato de zinco II
 Em 1836, John Frederick Daniell (ZnSO4) e água destilada.
construiu uma pilha com eletrodos de cobre e Periculosidade dos reagentes: [3].
zinco, mas cada eletrodo ficava em uma cela  Hidróxido de sódio (NaOH): azul - 3;
individual, o que aumentava a eficiência da pilha, vermelho - 0; amarelo - 1; branco - ALK.
pois ela possuía um tubo que ligava as duas  Sulfato de ferro II (FeSO4): azul - 2;
cubas, este tubo foi chamado de ponte salina. vermelho - 0; amarelo - 1; branco -
Esta pilha ficou conhecida como pilha de Daniell. nenhum.
[2].  Sulfato de cobre II (CuSO4): azul - 3;
Na pilha de Daniell, a corrente sai do vermelho - 0; amarelo - 1; branco -
ânodo que é onde há oxidação e liberação de nenhum.
elétrons, para o cátodo que é onde há redução e  Cloreto de potássio (KCl): azul - 1;
ganho de elétrons. [2]. vermelho - 0; amarelo - 0; branco -
Sendo assim este experimento busca a nenhum.
compreensão do funcionamento de uma pilha de
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 Nitrato de prata (AgNO3): azul - 3; mergulhasse em ambas as soluções. Conectou-se


vermelho - 0; amarelo - 1; branco - os eletrodos com um voltímetro e leu-se o
nenhum. potencial da cela.
 Sulfato de zinco II (ZnSO4): azul - 2; Efeito do hidróxido
vermelho - 0; amarelo - 0; branco -
nenhum. Adicionou-se 20 mL de uma solução de
 Água destilada: azul - 0; vermelho - 0; NaOH 1,75 M ao béquer contendo a solução de
amarelo - 0; branco - nenhum. CuSO 4 e em seguida, leu-se o potencial da pilha.

- Instrumentos: uma proveta de 25 mL, Relação da concentração com o


três béqueres de 100 mL, dois béqueres de 80 potencial
mL, um béquer de 150 mL, um béquer de 250 mL,
três tubos de ensaio, uma estante, uma pipeta Montaram-se quatro pilhas com
graduada, um prego, cordão de algodão, dois fios
concentrações variáveis (10 , 10 , 10 e 10−7
−1 −3 −5
de cobre, uma lâmina de zinco sólido e uma
lâmina de cobre sólido. M). Leu-se o potencial de cada pilha.
Equipamentos: Voltímetro

Parte I: Reações de Oxi-redução Resultados e Discussão

Colocou-se um pedaço de fio de cobre, Parte I: Reações de Oxi-redução


previamente lixado, num tubo de ensaio
contendo 3 mL de FeSO4 0,1 M (Tubo 3) e outro O tubo de ensaio que continha a solução
em outro tubo de ensaio contendo 3 mL de de CuSO 4 com um prego de ferro apresentou a
AgNO3 0,1 M (Tubo 2) deixando ambos em formação de uma pequena película ao redor do
repouso. Em outro tubo de ensaio, também prego de cor escura que se desprende facilmente
contendo 3 mL, só que de uma solução de CuSO4 (Tubo1). Podemos observar o efeito na seguinte
0,1 M foi colocado um prego (Tubo 1). Também equação:
foi deixado em repouso.
Cu (s) + FeSO4 (aq) → Fe (s) + CuSO4 (aq)
Parte II: Construção da Pilha de Daniell
Que tem como semi-reações as seguintes
Preparou-se a ponte salina colocando equações:
uma solução de KCl (1 M) num béquer e Cu+2 (aq) + 2e- → Cu (s)Eoredução Cu= 0,34 V
mergulhou-se o cordão de algodão. Lavou-se a
ponte com água corrente e água destilada e Fe (s) → Fe+2 (aq) + 2 e- Eoredução Fe= - 0,44 V
mergulhou-a novamente na solução de KCl após
cada medida. ∆Eº = 0,34 - (- 0,44)
Lixou-se as lâminas de Zn(s) e Cu(s), lavou- ∆Eº = 0,78 V
se com água destilada e secou-se em seguida
com papel toalha. Para obtermos este resultado foi
Transferiu-se para um béquer 70 mL de necessário calcular a variação de potencial que é
uma solução de ZnSO 4 0,1 M e, em outro béquer, feita pela subtração do potencial padrão do
colocou-se 70 mL da solução de CuSO4 0,1 M. cátodo pelo potencial padrão do ânodo. Nesta
Mergulhou-se uma lâmina de Zn na reação o cátodo é o Cu que está sendo reduzido e
solução de ZnSO 4 e a lâmina de Cu na solução de o ânodo o Fe que por sua vez está sendo oxidado.
CuSO 4 . Colocou-se cuidadosamente a ponte Concluímos então que como a variação de
salina entre os béqueres de forma que esta potencial é positiva, a reação é espontânea e o
cobre é um melhor agente redutor que o ferro,
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ou seja, o ferro tem uma maior tendência a ser


oxidado que o cobre.
Já no tubo de ensaio (Tubo 3) que
continha a solução de sulfato de ferro com um fio Como a prata possui um potencial de
de cobre não houve nenhuma mudança, apenas redução maior, logo ela será agente oxidante do
algo um pouco escuro no fundo do recipiente, cobre, que tem um menor potencial de redução.
que pode ser explicada pela reação: E é exatamente por isso que se formou um sólido
ao redor do fio de cobre, sendo o resultado da
Cu (s) + FeSO4 (aq) → Fe (s) + CuSO4 (aq) oxidação do Cu pela Ag.
Como a variação de potencial é positiva, temos
Semi-reação de Oxi-redução: uma indicação de uma reação espontânea.
Classificando os metais em ordem
Cu → Cu+2 + 2e- Eoredução Cu= 0,34 V crescente de seus padrões de redução, temos
que:
Fe+2 + 2e- → Fe Eoredução Fe=- 0,44 V Fe (- 0,44 V) < Cu (0,34 V) < Ag (0,80 V)

∆Eº = - 0,44 - 0,34


∆Eº = - 0,78 V

Nesta reação, ocorre exatamente o


inverso da anterior. Nela a variação de potencial
padrão é negativa, ou seja, a reação não é
espontânea, característica de uma reação de
eletrólise. Como o ferro tem mais tendência de
ser oxidado, pois apresenta um potencial padrão
de redução menor que o cobre, ele não seria
reduzido naturalmente. Exatamente por isso que
nada ocorre, pois em reações de eletrólise é
necessário o fornecimento de algum tipo de Foto dos tubos de ensaio com seus respectivos materiais,
energia, o que não é o caso desta reação que foi da esquerda para direita, tubo1, 2 e 3.
observada.
Por fim, no tubo (Tubo 2) que continha o
Parte II: Construção da Pilha de Daniell
fio de cobre e a solução de nitrato de prata, foi
possível perceber a formação de um sólido
Nesta parte do experimento, usou-se
prateado com forma bem irregular na superfície
uma solução a 1 M de KCl, pois apresenta um
do fio de cobre que se encontrava imerso na
forte caráter iônico o que facilita a manter o
solução. A reação observada é a seguinte:
equilíbrio da pilha. Utilizou-se duas lâminas, uma
de zinco e outra de cobre como eletrodos e dois
AgNO3 (aq) + Cu (s) → CuNO3 (aq) + Ag (s)
béqueres, um contendo uma solução de CuSO4
0,1 M e outra ZnSO4 0,1 M, como meias-celas.
Semi-reação de Oxi-redução:

Temos então duas semi-reações nesse


Ag+2 + 2e- → Ag Eºredução Ag = 0,80 V
caso. A primeira:
Cu → Cu+2 + 2e- Eºredução Cu= 0,34 V
Zn (s) → Zn +2 (aq) + 2 e- Eºredução Zn = - 0,76V
∆Eº = 0,80 - 0,34
Que é a Semi-reação do ânodo, onde ocorre a
∆Eº = 0,46 V
oxidação; E a segunda:
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Cu+2 (aq) + 2e- → Cu (s) Eoredução Cu = 0,34V 10-7 0,936 V

Que é a Semi-reação do cátodo, onde Com estes dados, podemos afirmar que a
ocorre a redução. concentração é diretamente proporcial ao
Esta reação se desloca no sentido do potencial da célula. Uma vez que quanto menor é
ânodo para o cátodo. Isto ocorre através da a concentração do sal, menor será a
ponte salina para que a solução esteja concentração dos íons na solução e, portanto,
ionicamente equilibrada. A reação ocorre da menor a quantidade de íons de cobre livres para
seguinte forma: os íons de potássio (K +) se se reduzir, fazendo com que diminua os
deslocam para a solução de sulfato de cobre, por receptores dos elétrons.
conta da formação de cobre sólido e ao excesso Para que houvesse uma maior
de SO4-². Da mesma forma, os íons negativos de confiabilidade dos cálculos, usou-se a equação de
cloro (Cl-) se deslocam para a solução de sulfato Nernst para calcular o potencial esperado com
de zinco, devido ao fato de o zinco sólido se cada concentração.
soltar da lâmina e seguir para a solução na forma
de íon (Zn +2). Então os íons negativos do cloro se Fórmula de Nernst:
deslocam para que se neutralize ionicamente 0 ,05916 V
essa solução.
E=E °− logQ
n
Sabendo o potencial padrão de redução
do cobre e do zinco, é possível calcular a variação Para 10-3, temos:
desse potencial e comparar com a que foi medida 0,05916 V 0,1
no laboratório. E = 1,10 – log −3 → E = 1,04
2 10
V
Tabela 1: Potencial medido entre a Para 10-5, temos:
solução de sulfato de zinco e sulfato de cobre.
E =
1,10 – Potencial Potencial
padrão padrão medido
Em seguida adicionou-se 20 mL de hidróxido calculado
de sódio à solução de sulfato de cobre, formou-se 1,10 V 1,086 V
um precipitado de hidróxido de cobre. O 0,05916 V 0,1
potencial começou a cair. Na reação descrita a log −5 → E = 0,98 V
2 10
seguir é possível entender o que aconteceu:
Para 10-7, temos:
0,05916 V 0,1
2NaOH (s) + CuSO4 (aq) → Cu(OH)2 (s) + Na2SO4 (aq) E = 1,10 – log −7 → E = 0,92
2 10
O novo potencial medido foi igual a V
0,934V.

Tabela 2: Relação entre diferentes


concentrações e seus respectivos potenciais
medidos.
Conclusão
Um ramo de extrema importância na
Concentração do Potencial da célula química é a eletroquímica, pois trata da produção
CuSO4 (mol/L) (V) de energias através das reações. Por isso é
10-3 1,01 V fundamental compreender caso determinada
reação é espontânea ou não-espontânea, para
10-5 0,981 V saber se será necessário fornecer certa energia
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para a que a mesma ocorra. Também trata da


ponte saline, item indispensável para construção
da pilha de Daniell. Por fim estes conceitos foram
entendidos devido a prática realizada.

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Referências
[1] FOGAÇA, Jennifer Rocha Vargas. "O que
é Eletroquímica?"; Brasil Escola. Disponível em:
https://brasilescola.uol.com.br/o-que-e/quimica/
o-que-e-eletroquimica.htm. Acesso em 12 de
agosto de 2021

[2] FOGAÇA, Jennifer Rocha Vargas. "Pilha


de Daniell"; Brasil Escola. Disponível em:
https://brasilescola.uol.com.br/quimica/pilha-
daniell.htm. Acesso em 12 de agosto de 2021.

FOGAÇA, Jennifer Rocha Vargas. "Reações


de Oxirredução"; Brasil Escola. Disponível em:
https://brasilescola.uol.com.br/quimica/reacoes-
oxirreducao.htm. Acesso em 13 de agosto de
2021.

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Questões 2) A solução de ZnSO4, pois assim o zinco se


oxidaria no lugar do chumbo e do cobre, pois o
zinco possui maior potencial de oxidação ou,
1) O ferro é o metal com o maior caráter
ainda, menor potencial de redução em
redutor, pois ele tem maior capacidade
comparação com o chumbo e cobre.
de reduzir outro metal e menor
potencial padrão de redução. Pb (s)  Pb2+ (aq) +2e- Eoxi = 0,126 V
Zn (s)  Zn+2 (aq) + 2e- Eoxi = 0,762 V
Cu (s)  Cu+2 (aq) + 2e- Eoxi = -0,339 V

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