“Tenho em mim todos os sonhos do

mundo” Fernando Pessoa

1º SEMESTRE 2014
ESTRUTURA DE SÓLIDOS CRISTALINOS

Prof. Ruy Ernesto Nóbrega Schwantes

Livro texto:
Ciência e Engenharia de Materiais: Uma Introdução
Willian D Callister Jr, (sétima edição); LTC – Livros Técnicos e Científicos Editora
S.A. Capítulo 3 (págs 29 a 52)
Ciência e Engenharia de Materiais: Uma Introdução
Willian D Callister Jr e David G Rethwisch, (oitava edição); Gen LTC
Capítulo 3(págs 37 a 76)

Livros de apoio:
Princípios de Ciência dos Materiais; Lawrence H Van Vlack; Editora Edgard Blücher
Capítulo 3 (págs 51 a 78)
Ciência dos Materiais; James F. Shakelford; Pearson Prentice Hall
Capítulo 3 (págs 44 a 79)
POR QUE
ESTUDÁ-
LA
As propriedades de muitos materiais sólidos
estão relacionados com sua estrutura
cristalina.
Materiais cristalinos e não cristalinos possuem
propriedades diferentes:
Ex. cerâmicas e polímeros não-cristalinos são
normalmente opticamente transparentes;
os mesmos materiais em forma cristalina (ou
semicristalina) tendem a ser na melhor das
hipóteses, translúcidos.
 MATERIAL CRISTALINO
É aquele no qual os átomos estão
arranjados de forma ordenada, que se
repete ao longo de grandes distâncias
atômicas. EXISTE um padrão
tridimensional repetitivo.
Material NÃO-CRISTALINO ou AMORFO
É aquele no qual os átomos NÃO estão
arranjados de forma ordenada. Sólido
em que NÃO EXISTE um padrão
tridimensional repetitivo.
As substâncias amorfas não têm estrutura cristalina,
neles os átomos não apresentam qualquer forma de
arranjo regular:

Areia: aparentemente amorfa mas, é constituída

por uma miríade de pequenos cristais de quartzo.

Vidro: aparentemente cristalino mas é amorfo

Modelo da esfera rígida atômica
Na descrição de estruturas cristalinas os átomos
(ou íons) são considerados como se fossem esferas
sólidas com diâmetros bem definidos.
REDE CRISTALINA ou RETÍCULO CRISTALINO
É o arranjo tridimensional dos átomos, íons ou
moléculas de um material cristalino.
Geometria e empacotamento das células unitárias

Célula unitária

Repetição de milhares de células unitárias

determinam a estrutura do material
Esses sete sistemas cristalinos incluem todas as possíveis
geometrias de divisão do espaço por superfícies planas contínuas
Cúbico Tetragonal Ortorrômbico

Romboédrico(trigonal) Hexagonal Monoclínico Triclínico

a≠b≠c a≠b≠c
A maior parte dos cristais que abordaremos no curso possuem o
sistema cúbico
 Da combinação dos eixos e ângulos resultam os seguintes sete sistemas básicos
de cristalização:

Sistema de cristalização Eixos Ângulos entre os eixos

Cúbico a=b=c α = β = γ = 90º

Tetragonal a=b≠c α = β = γ = 90º

Ortorrômbico a≠b≠c≠a α = β = γ = 90º

Romboédrico ou Trigonal a=b=c α , β, γ ≠ 90º

a=b≠c α = β = 90º; γ = 120º
Hexagonal

Monoclínico a≠b≠c≠a α = γ = 90º; β ≠ 90º

Triclínico a≠b≠c≠a α , β, γ ≠ 90º

Vanadinita Pb5(ClVO4)3 - Hexagonal
Cristal de Topázio – Al2SiO4(F,OH)
Ortorrômbico
Weberita - Ortorrômbico
Wendwilsonita - Monoclínico
Wulfenita PbMoO4 - Tetragonal
Ouro Au – Cúbico (CFC)
Fluorita CaF2 - Cúbico
Fluorita CaF2 - Cúbico
Fluorita CaF2 - Cúbico
 Os Materiais que formam estrutura cristalina
sob solidificação em condições normais são:
 Todos os materiais metálicos

 Muitos materiais cerâmicos e

 Alguns Polímeros.
• A maioria das estruturas cristalinas em metais
são de três tipos:
1. CCC (Cúbico de Corpo Centrado)

2. CFC (Cúbico de Face Centrada)

3. HC (Hexagonal Compacto)
• Ligações metálicas
• Não direcionais
Principais características:

•Geometria cúbica
•Átomos nos 8 vértices e um átomo no centro do cubo
•Os átomos no retículo se tocam uns aos outros ao
longo da diagonal do cubo:
•Átomos dos vértices do cubo são compartilhados por
8 células unitárias
•Átomo no centro do cubo é único no cubo
•Total 2 átomos inteiros por célula
•Exemplos de metais CCC:
Cromo (Cr), Ferro (Fe), Tungstênio (W)
 Total de átomos inteiros por célula = 2
1/8 1/8

1
Características importantes : 1/8 1/8
• Número de coordenação: 8
Número de vizinhos mais próximos ou átomos em contato

•Fator de Empacotamento Atômica (FEA)

Va
FEA 
Vc
Va – Volume de átomos por célula unitária
Vc – Volume total da Célula Unitária

Para a estrutura CCC o FEA=0,68 (ou 68%)

Principais características:
• Geometria cúbica
• Átomos nos vértices e centros
de cada face.
• Átomos dos vértices do cubo são
compartilhados por 8 células unitárias
• Átomos centrados na face são compartilhados por
duas células.
Exemplos de metais CFC:
Cobre (Cu), Prata (Ag), Ouro (Au), Alumínio (Al)
  Número de coordenação = 12
Número de vizinhos mais próximos ou átomos em
contato
 Os átomos no retículo se tocam uns aos outros através da
diagonal de uma face

Total de átomos inteiros por célula = 4

Fator de Empacotamento Atômico:
Va
FEA 
Vc 1/8 1/8
Va – Vol. de átomos por célula unitária
1/2
Vc – Vol. total da Célula Unitária
• Para estrutura CFC o FEA= 0,74 (ou 74%) 1/8 1/8
•Obs: metais em geral tem alto FEA
 Principais características:
 Geometria Hexagonal

 Faces superior e inferior do hexágono

formada por 6 átomos que formam

hexágonos regulares em torno de um
átomo central
 Um outro plano entre o superior e

o inferior contém três átomos

•Total de 6 átomos em cada célula
unitária:
1/6 de cada um dos doze
átomos dos vértices das faces
superior e inferior
1/2 de cada um dos dois
átomos centrais das faces
superior e inferior
Os três átomos interiores do
plano intermediário
 Número de coordenação = 12
Número de vizinhos mais próximos ou átomos em contato
 Fator de Empacotamento Atômica (FEA) para a
estrutura HC é de 0,74 (ou 74%) (igual à CFC)
Va
FEA 
Vc
 Alguns metais apresentam algum desvio desse valor
ideal
Exemplos de metais HC:
Cádmio (Cd), Cobalto (Co), Zinco (Zn)
O Cobre possui um raio atômico de 0,128 nm (1,28 X 10-8 cm),
uma estrutura cristalina CFC e um peso atômico 63,5 g/mol.
Calcule a sua massa específica teórica e compare a resposta
com a sua massa específica medida (8,94 g/cm3).
A densidade é dada por ==:> d = m / V
m = n . A / NA
n é o número de átomos por célula R

A é a massa molar do átomo a

4R
NA é a constante de Avogadro (6,02 X 1023)
a
Na estrutura CFC a aresta do cubo é dada por ==:> a = 2R√2
[lembre que a2 + a2 = (4R)2]
O volume do cubo por V = (2R√2)3 = 16R3√2
O Cobre possui um raio atômico de 0,128 nm (1,28 X 10-8 cm),
uma estrutura cristalina CFC e um peso atômico 63,5 g/mol.
Calcule a sua massa específica teórica e compare a resposta
com a sua massa específica medida (8,94 g/cm3).

Para o caso do cobre:

m = n . A / NA = 4 X 63,5 / 6,02X1023 = 4,22 X 10-22 g
V = 16R3√2 = 16X(1,28X10-8)3X1,414 = 4,744 X 10-23 cm3
Então
d = m / V = 4,22 X 10-22 / 4,744 X 10-23 = 8,89 g/cm3
O resultado encontrado está bem próximo
do valor medido: 8,94 g/cm3
O Césio possui um raio atômico de 0,265 nm (2,65 X 10-8 cm),
uma estrutura cristalina CCC e um peso atômico 132,91 g/mol.
Calcule a sua massa específica teórica e compare a resposta
com a sua massa específica medida (1,91 g/cm3).
A densidade é dada por ==:> d = m / V
m = n . A / NA
n é o número de átomos por célula 4R
a
A é a massa molar do átomo
NA é a constante de Avogadro (6,02 X 1023)
a√2

Na estrutura CCC a diagonal do cubo é dada por ==:> a = 4R/√3

[lembre que a2 + (a√2)2 = (4R)2]
O volume do cubo por V = (4R / √3)3 = 64R3 / 3√3 = 64 R3 / 5,196
O Césio possui um raio atômico de 0,265 nm (2,65 X 10-8 cm),
uma estrutura cristalina CCC e um peso atômico 132,91 g/mol.
Calcule a sua massa específica teórica e compare a resposta
com a sua massa específica medida (1,91 g/cm3).

Para o caso do césio:

m = n . A / NA = 2 X 132,91 / 6,02X1023 = 4,415 X 10-22 g
V = 64R3 / 3√3 = 64X(2,65X10-8)3 / 5,196 = 2,292 X 10-22 cm3
Então
d = m / V = 4,415X10-22 / 2,292 X 10-22 = 1,92 g/cm3
O resultado encontrado está bem próximo
do valor medido: 1,91 g/cm3
Qual a diferença entre uma estrutura CFC e uma HC?
Ambas tem número de coordenação 12 e FEA=0,74

Empilhamento de camadas
ABABABAB... leva a uma
estrutura HC

Empilhamento de camadas
ABCABCAB... leva a uma
estrutura CFC
Existem algumas substâncias que apresentam
mais de uma estrutura cristalina – isto é:
POLIMORFISMO ou ALOTROPIA
Exemplo: Ferro
– 273ºC até 912ºC tem estrutura CCC (ferrita )

› 912ºC até 1394ºC tem estrutura CFC (ferrita )

› 1394ºC até 1539ºC estrutura CCC (ferrita )
Grafite Diamante Fulereno
Monocristalinos - Quando o arranjo repetido e
periódico de átomos é perfeito e se estende ao
longo da totalidade da amostra.
Ex. algumas pedras preciosas, monocristal de
Silício (semicondutores)

Policristalinos – Coleção de pequenos cristais

ou grãos.
 Pequenos núcleos de Crescimento dos cristalitos
cristalização formação dos grãos

Término da solidificação, Contornos dos grãos

grãos irregulares vista em microscópio
As estruturas de sólidos cristalinos podem ser
determinadas usando:
Difração de RX

Difração: Fenômeno que ocorre quando

uma onda encontra uma série de obstáculos
regularmente separados que:
• São capazes de dispersar a onda

• Possuem espaçamento comparável em

magnitude com o comprimento de onda
A difração é uma conseqüência de relações entre fases, entre
duas ou mais ondas dispersas pelos obstáculos
(Feixe incidente coerente (em fase))
 Atividade EXTRA

Em grupos de no máximo 3 pessoas construir

modelos da célula unitária dos três sistemas
cristalinos mais comuns para os metais:
CFC – Cúbico de Face Centrada
CCC – Cúbico de Corpo Centrado
HC – Hexagonal Compacto
Aula ASSISTIDA HOJE é aula ESTUDADA HOJE
FAZER EXERCÍCIOS
Lista 4
(Atividade Extra)