Universidade Federal do Rio de Janeiro - UFRJ

Instituto de Macromoléculas Professora Eloisa Mano - IMA

Thermally and pH-responsive

gelation of nanoemulsions
stabilized by weak
acid surfactants
Nanoemulsões

ANDRESSA REBECCA BRITO DE ANDRADE

Doutoranda
NANOEMULSÕES
 INTRODUÇÃO

• Emulsões são sistemas heterogêneos constituídos de dois

ou mais líquidos imiscíveis onde um é denominado fase
dispersa e o outro, fase dispersante;

• As nanoemulsões são suspensões líquido-líquido

cineticamente estáveis, em que um líquido imiscível se
dispersa em outro, com gotas de tamanho da ordem de
10 – 100 nm.

NANOEMULSÕES
 INTRODUÇÃO

• As gotículas são estabilizadas por surfactantes de ácidos

fracos, e as interações entre as gotículas são moduladas
por temperatura e pH;

• A presença de PEG no surfactante dá origem a uma atração

responsiva à temperatura entre as gotículas via associação
PEG-PEG e interação íon-dipolo.

NANOEMULSÕES
 INTRODUÇÃO

• As nanoemulsões que sofrem gelificação têm atraído muita

atenção;

• A gelificação de nanoemulsões, é controlada pela

modulação das interações entre as gotículas, e pode ser
induzida pela manipulação de interações atrativas ou
repulsivas.

NANOEMULSÕES
 INTRODUÇÃO

• O artigo relata a produção de um sistema de nanoemulsão

gelificante, no qual as propriedades do material respondem
à modificação de temperatura;

• A nanoemulsão é sintetizada por meio de uma rota de baixa

energia e as gotículas são estabilizadas com um surfactante
de ácido fraco contendo um segmento de PEG e um grupo
carboxila.

NANOEMULSÕES
 MATERIAIS E MÉTODOS

• Nanoemulsão de óleo em água (fração = 12,5% em peso)

- ácido carboxílico laureth-11 (12,5% em peso)

- ácido láurico (3,13% em peso)
- PEG400 (9,38% em peso) HBL=13

NANOEMULSÕES
 MATERIAIS E MÉTODOS

• Para a síntese, uma mistura homogênea de óleo,

surfactantes e co-surfactantes foi preparada, e em seguida,
a água desionizada foi adicionada sob agitação constante;

• Essa abordagem é chamada de método PIC (Composição

de Inversão de Fase), pois a fase contínua é adicionada à
fase dispersa para a obtenção de gotas nanométricas;

• No ponto de inversão de fase, a interface óleo-água recebe

uma tensão interfacial ultrabaixa, que facilita a formação de
gotículas nanométricas.

NANOEMULSÕES
 RESULTADOS

• Medimos o tamanho da gota e a polidispersidade

usando dispersão de luz dinâmica, após diluir a
nanoemulsão para em peso usando água
deionizada.

• De acordo com a medida, o diâmetro da gota

resultante é de 20 nm com polidispersidade de
0,08.

NANOEMULSÕES
 RESULTADOS

Módulo Viscoelástico

• A nanoemulsão passa de um líquido para um gel viscoelástico

quando é aquecida;

• No entanto, quando a temperatura aumenta ainda mais, a

resistência mecânica diminui, e em seguida aumenta
novamente;

• Foi utilizada a Reometria de cisalhamento oscilatório para

estudar o comportamento dessa nanoemulsão com a mudança
da temperatura.

NANOEMULSÕES
 MÓDULO VISCOELÁSTICO

Figura 1 - Esquema da suspensão deNANOEMULSÕES

nanoemulsão e dos módulos viscoelásticos
lineares
 RESULTADOS

• A microestrutura da nanoemulsão em função da

temperatura foi capturada por microscopia
confocal;

• As gotículas de óleo são marcadas com

fluorescência usando vermelho do Nilo (corante
lipofílico).

NANOEMULSÕES
 MICROSCOPIA CONFOCAL

Figura 2: Microestruturas da nanoemulsão (pH = 2,5) em temperaturas elevadas

usando microscopia confocal.

NANOEMULSÕES
 RESULTADOS

• Em temperatura ambiente, a imagem mostra um borrão vermelho,

mostrando que as gotículas de nanoemulsão estão
homogeneamente dispersas na fase contínua;

• Quando T é aumentado para 30° C, uma rede conectada começa

a se formar, correspondendo à transição sol-gel;

• Quando T é aumentado para 40° e 45° C, a rede de gel parece se

dividir em domínios separados. O resultado é consistente com a
diminuição dos módulos viscoelásticos;

• Quando T é aumentado para 50° C, a nanoemulsão monta em

uma rede de gel bem conectada novamente, o que
correspondendo à recuperação dos módulos viscoelásticos.

NANOEMULSÕES
 CONCLUSÃO

• Foi desenvolvido um novo sistema de nanoemulsão

no qual as propriedades podem ser moduladas
através da temperatura e do pH;

• A nanoemulsão é sintetizada usando um método de

baixa energia, e as gotículas são estabilizadas com
surfactantes de ácido fraco contendo segmentos de
poli (etilenoglicol) (PEG) e grupos carboxila.

NANOEMULSÕES
 CONCLUSÃO

• Pode se verificar a gelificação da nanoemulsão, com

os resultados da Microscopia Confocal, onde se forma
a rede sol-gel com o aumento da temperatura;

• A partir de uma determinada temperatura, essa rede é

dividida, e depois volta a se formar novamente;

• À medida que a temperatura aumenta, os módulos

viscoelásticos primeiro aumentam, depois diminuem
e, finalmente, aumentam novamente.

NANOEMULSÕES
 AGRADECIMENTOS

OBRIGADA !!!

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