Produção de amônia

Alguns dados para a amônia

Limite Inferior de Explosividade 16%.

Limite Superior de Explosividade 25%.

Solubilidade 1300 V gás /1V de água 46g/100g de água

Solúvel também em etanol, clorofórmio, benzeno, acetona,...
PE -33,35 ⁰C
PF -77,7 ⁰C
Densidade específica 0,682
Temperatura de auto ignição 651 ⁰C
Importância da amônia

NITROGÊNIO PARA AGRICULTURA

Século XVIII,
Fontes de nitrogênio :
Restos de colheita,
Excrementos de animais, de humanos etc.,
Modificados (compostagem) ou não.

Outras formas de suprimento

Alternância de colheitas, uma ou duas colheitas de gramíneas e depois
uma de leguminosa,

Ou ainda,
Deixar a terra "descansando" um certo tempo (os microorganismos do
solo recuperavam o teor de nitrogênio)
 Alternativas seguintes de suprimento

Utilização do guano – Rico em nitrato de sódio

Material presente em grande quantidade nas costas do Oceano Pacífico –Peru

Origem , excrementos acumulados de aves marinhas ao longo de séculos

Salitre do chile – exploração a partir de 1830

Presente nos desertos das cordilheiras andinas nitrato de sódio associado argilas
(caliche)

Resultado da evaporação de antigos lagos salgados

Águas amoniacais (1870)

Proveniente das águas de lavagem da destilação seca da ulha, nos processos de

obtenção de coque

Processo, absorção em ácido sulfúrico..............sulfato utilizado na agricultura.

Resolução de um problema Oxidação .........óxidos

Fixação do nitrogênio Oxidado a ânions
Redução
Dificuldade marcante
A molécula do nitrogênio apresenta uma tripla ligação muito forte. Para sua
cisão são necessários 945,4 kJ/mol nas condições ambientes
Primeira rota Química (1901) cianamida cálcica

Aquecimento do carbêto de cálcio (CaC2) com nitrogênio a 1000 ⁰ C CaCN2

Hidrólise da cianamida ...................... Amônia +CaCO3
Aplicada (gerado) no solo a amônia é oxidada a nitrato por microorganismos
Importância da amônia

Compostos amoniacais têm grande participação na Indústria

Alguns compostos

Nitrato de amônio - Agricultura, explosivos,

Sulfato de amônio
Cloreto de amônio
Fosfato de amônio
Uréia
Ácido Nítrico
 Síntese da amônia

Obstáculos termodinâmicos e cinéticos a serem vencidos

Estudos precursores
William Ramsay (1852-1916) e Sidney Young (1857-1937) estudaram
a cinética da decomposição da amônia sobre um filamento de ferro a
800°C.

Relatos de Wilhelm Ostwald (1853-1932) na Universidade de Leipzig

(Alemanha), relatou ter obtido amônia pela rota inversa

Condições de processo reportada

Alta temperatura, Alta pressão, catalisador metálico e circulação dos
gases
Obs.
Resultados contestados mais tarde por Carl Bosch (1874-1940).
Processo Haber
Criado por Fritz Haber, transportado para escala industrial por Carl Bosch (1874-
1940)
Dados obtidos por Haber
Reação a 1000 °C e 1 atm . Constante de equilíbrio encontrada no experimento 0,0125%

Experimentos posteriores foram feitos a 30 atm , obtendo uma fração de amônia 28

vezes maior.

Outros catalisadores também testados, também com bons resultados: níquel, cálcio
e manganês . Após otimização de processos em pressões mais elevadas testou
também ósmio e urânio.

N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g), ΔHo = -92.4 kJ/mol

150 - 250 (atm) e entre 300 a 550 o C.

o
C K 10 atm 50 atm 100 atm 300 atm 1000 atm

200 0,4 51 74 82 90 98

300 4.10-3 15 39 52 71 93

400 2.10-4 4 15 25 47 80

500 2.10-5 1 6 11 26 57

600 3.10-6 0,5 2 5 14 31

Os efeitos da temperatura e da pressão na produção de amônia pelo processo Haber

(% NH3 no equilíbrio)
Resumo das condições de processos de produção de amônia

Haber-Bosch
200 - 300atm
550°C
Fe2O3, Al 0

Claude
1000atm
450 - 500°C
Fe, Mo e Al2O3

Casale
500 - 600atm
500°C
Fe2O3, Al 0
Excelente artigo sobre a química do Nitrogênio

A síntese da amônia –aspectos históricos

Aécio Pereira Chagas
Química nova , vol. 30 n.1 jan/fev 2007
Efeito da temperatura e da pressão na produção de amônia
(% NH3 no equilíbrio)

C
o
K 10 atm 50 atm 100 atm 300 atm 1000 atm

200 0,4 51 74 82 90 98

300 4.10-3 15 39 52 71 93

400 2.10-4 4 15 25 47 80

500 2.10-5 1 6 11 26 57

600 3.10-6 0,5 2 5 14 31