Orbitais moleculares das molculas diatmicas homonucleares

Universidade Estadual Vale do Acara UVA

Qumica Inorgnica I Professor Srgio
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Introduo
A ligao covalente em molcula isolada atravs TOM

Formao dos orbitais moleculares a partir de orbitais atmicos;

TOM versus TLV Combinao linear de orbitais atmicos (CLOA)

H2, O2, N2

Introduo
Combinao linear de orbitais atmicos para a obteno dos orbitais moleculares de molculas diatmicas homonucleares, constituidas por elementos do 1 perodo da tabela peridica

Orbitais moleculares de molculos do tipo A-A, de geometria linear, onde A um elemento do primeiro perodo da tabela peridica;

Combinao linear dos dois orbitais 1s, provenientes dos dois tomos A, no caso da molcula A-A, de geometria linear.

Orbitais Moleculares de Molculas Diatmicas Homonucleares

A aplicao do mtodo de Combinao Linear de Orbitais Atmicos para a obteno dos Orbitais Moleculares de Molculas Diatmicas Homonucleares, constitudas por elementos do primeiro perodo da Tabela Peridica

Orbitais Moleculares de Molculas Diatmicas Homonucleares

A diferena fundamental entre a descrio da formao da ligao qumica pela TLV frente da TOM, que n a TLV, que considera apenas as interaes que reforam a densidade eletrnica na regio entre os ncleos atmicos que formam a ligao, o efeito de pares de eltrons compartilhados resulta sempre em estabilizao da ligao. No caso da TOM, que considera todas as combinaes possveis dos orbitais atmicos dos tomos que formam a molcula, um eltron colocado em um orbital molecular pode contribuir para a estabilizao, ou desestabilizao, da molcula, em relao aos tomos de origem.
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Orbitais Moleculares de Molculas Diatmicas Homonucleares

No caso da TOM, que considera todas as combinaes possveis dos orbitais atmicos dos tomos que formam a molcula, um eltron colocado em um orbital molecular pode contribuir para a estabilizao, ou desestabilizao, da molcula, em relao aos tomos de origem. Com base na idia originada na TLV, que associa a formao da ligao qumica formao de pares de eltrons compartilhados, na TOM a ordem de uma ligao definida como sendo dada pela relao:
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Orbitais Moleculares de Molculas Diatmicas Homonucleares

Diagrama de energia de orbitais moleculares para molculas diatmicas homonucleares de primeiro perodo.

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Clculco da Ordem de ligao para o H-H

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Medidas experimentais das espcies.

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Diagrama de energia de orbitais moleculares para molculas diatmicas homonucleares do segundo perodo.

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Diagrama de energia de orbitais moleculares para molculas diatmicas homonucleares do segundo perodo.

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Diagrama de energia de orbitais moleculares para molculas diatmicas homonucleares do segundo perodo.

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Orbitais Moleculares de Molculas Diatmicas Homonucleares

Diagrama de energia de orbitais moleculares para molculas diatmicas homonucleares do segundo perodo.

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Clculo da ordem de ligao para a molcula Li2

Princpio da mxima multiplicidade de Hund.

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BORO (B2) Considerando o Boro a prxima molcula diatmica essa molcula existe no estado gasoso, estvel e tem energia de ligao igual a 296 KJ mol-1 e distancia de ligao B-B de 159 pm. prevista ser estvel e diamagntica. Mas quando submetida a ao de um campo eletromagntico essa molcula mostra ser paramagntica.

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Carbono (C2)
Segundo

sua configurao eletrnica exigira a colocao de 2 eletrons adicionais que devero ocupar orbitais moleculares tipo degenerados.Seus preenchimentos obedecem ao Principio de Maxima Multiplicidade de Hund. Para que a molcula de carbono seja estvel deve apresentar uma distancia de ligao menor do que a do boro e energia de ligao praticamente igual ao dobro do boro, iguais a 594 KJ mol-1 e 131 pm. A molcula tida como paramagntica, devendo ser atrada por um campo magntico externo com uma fora correspondente a dois eltrons.
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Nitrognio (N2) O nitrognio possui o mesmo numero de eltrons ligantes e antiligantes, que se anulam. A energia e distancia de ligao so respectivamente 942 KJ mol-1 e 110pm, com relao as propriedades magnticas o N diamagntico. Essa distancia equivale a sua ordem de ligao.

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Oxignio (O2) A molcula de oxignio apresenta propriedade magntica paramagntica. A explicao do paramagnetismo do O2 foi o primeiro grande triunfo da teoria do orbital molecular! A analise dos ctions e nions dessa molcula pode formar ction oxigenil (O2+), nion superxido (O2-) e nion perxido (O22-) Suas distancias de ligao so respectivamente 112 pm, 128 pm e 149 pm, onde h maior estabilizao do O2+ em relao ao O2
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Flor (F2) A molcula de flor estvel e diamagntica. Apresenta energia e distancia de ligao F-F iguais a 158 KJ mol-1 e 142 pm.

Nenio (N2) A configurao eletrnica do nenio resulta uma ordem de ligao igual a zero levando a uma energia de estabilizao nula.
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Consideraes finais
Como se pode ver ao longo do desenvolvimento do material qualitativo sobre a Teoria do Orbital Molecular aplicada s molculas diatmicas, fica evidente a superioridade da TOM sobre a Teoria da Ligao de Valncia.

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