Qumica Orgnica II

ESPECTROMETRIA-IV

ESPECTROMETRIA

18-10-11

ESPECTROMETRIA-IV

Como identificar os compostos orgnicos?

Sntese : A + B C

OU Produtos naturais:

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Composto C conhecido: Ponto de fuso Ponto de ebulio Cromatografia Outras propriedades fsicas com dados para o composto Espectrometria Composto C Novo ou Desconhecido: Anlise Elementar Teste de solubilidade Identificao dos grupos funcionais ESPECTROMETRIA

ESPECTROMETRIA-IV

Espectrometria: Tcnica de anlise baseada na diferena em como as molculas absorvem radiao. Tipos de Espectrometria: - Espectrofotometria no Infra-Vermelho (IV ou IR) - Espectrofotometria no Ultra-Violeta (UV) - Ressonncia Magntica Nuclear (RMN ou NMR) - Espectrometria de Massa (EM ou MS) - Raio X

ESPECTROS DE UV-VIS, IV e RMM :

Espectros de absoro de vibraes electromagnticas de energias diferentes.

Quando um composto qumico atravessado por uma

radiao electromagntica, pode verificar-se interaces

entre o composto qumico irradiado e a radiao, que se traduz em absoro de energia, sempre que umas das frequncias prprias corresponder frequncia da radiao.

ESPECTRO DE MASSA:
Espectros de decomposio das molculas ionizadas em fase gasosa (formao de fragmentos).

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Radiao electromagntica

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ESPECTRO DE RADIAO ELECTROMAGNTICA

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E = hf E = (h c)/
f = c/ .
h constante de Planck = 6.63 10-34
www.astronomynotes.com/light/freqwavl.gif

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Exemplo: luz visvel

color
violet indigo blue 4000 4600 4750

()
4600 4750 4900

f (*1014 Hz) Energy (*10-19 J)

7.5 6.5 6.3 6.5 6.3 6.1 5.0 4.3 4.2 4.3 4.2 4.1

green
yellow red

4900
5650 6000

5650
5750 6000 8000

6.1
5.3 5.2 5.0

5.3
5.2 5.0 3.7

4.1
3.5 3.45 3.3

3.5
3.45 3.3 2.5

orange 5750

mais curto f maior e maior E

mais longo f menor e menor E

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ESPECTROMETRIA NO INFRA-VERMELHO

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IV com interesse para Q.O.: ~2,5 - 16,7 m ~ =1/ ~600 - 4000cm-1 E = 1-10kcalmol-1

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h = cte de Planck = 6.626x10-27 erg s 1 erg = 10-7 J

Movimentaes mecnicas com absoro no IV

www.cscs.ch/molekel/ox-fq.gif

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Espectrofotometria no Infra-Vermelho:
Mede a Vibrao das Ligaes

Regio de Interesse para Qumica Orgnica (4000 666 cm-1)

Frequncias ou comprimentos de ondas de uma absoro dependem: - massas relativas dos tomos - das constantes de foras das ligaes - da geometria dos tomos

Intensidades das bandas: Transmitncia (T) Absorvncia (A)

A = log 10 (1/T)

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Lei de Hooke e a excitao vibracional:

vk

m1 m2 m1 m2

= frequncia de vibrao em comprimento de onda (cm-1) k = constante = constante de fora, indica a fora da ligao m1,m2 = massa dos tomos ligados

ESPECTROMETRIA-IV

Modos de vibrao das ligaes dos carbonos tetradrico

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ESPECTROMETRIA-IV

http://www.mrseiler.org/cartoons.html#Theobromine 19-10-11

ESPECTROMETRIA-IV

Esquema simples de um espectrmetro de IV

Na faixa de Frequncia de interesse

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Spectrum and animations from Scott Van Bramer, Widner University.

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Regio de absoro no Espectro de Infra Vermelho para diferentes tipos de ligao

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Pentano

Fingerprint region

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Hexano

Fingerprint region

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Infrared Spectrum of 2-Hexanol

HC OH CH3CH2CH2CH2CHCH3 OH 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

Wave number, cm-1

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Infrared Spectrum of 2-Hexanone

CH3CH2CH2CH2CCH3 HC C=O

3500

3000

2500

2000

1500

1000

500

Wave number, cm-1

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Vanilina

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Bibliografia:

Volhardt, K. P. and Schore, N. E: (2003), " Organic Chemistry ", 4th Edition, W. H. Freeman and Company. Paiva, D. L. (2004) " Introduction to Organic Laboratory Techniques: A Small-Scale Approach, 2nd Edition Sauders, College Publishing. Silverstein, R. M, (1991) Spectrometric Identification of Organic Compounds, John Wiley & Sons, Inc. http://www.cem.msu.edu/~parrill/AIRS/acedido em 23/09/07

http://www.infochembio.ethz.ch/links/en/spectrosc_ir_lehr.html 23/09/07 http://www.chem.uic.edu/web1/OCOL-II/WIN/HOME.HTM 23/09/07

Exerccios Identificao dos Grupos Funcionais