Catlise:

Tipos e caractersticas

05/07/2012 21:17

Definio: A catlise a mudana de velocidade de uma reao qumica devido adio de uma substncia (catalisador) que praticamente no se transforma ao final da reao. Os aditivos que reduzem a velocidade das reaes se chamam inibidores. Os catalisadores agem provocando um novo caminho reacional, no qual tem uma menor energia de ativao.
05/07/2012 21:17

Histrico Os catalisadores tm sido utilizados pelo ser humano por mais de 2000 anos. Os primeiros usos mencionados de catalisadores foram a produo do vinho, queijo e po. Descobriu-se que era sempre necessrio adicionar uma pequena quantidade da batelada anterior para fazer a nova batelada.
05/07/2012 21:17

Em 1835 que Berzelius comeou a reunir as observaes de antigos qumicos sugerindo que pequenas quantidades de uma origem externa poderiam afetar grandemente o curso de reaes qumicas. Esta fora misteriosa atribuda substncia foi chamada cataltica.
Em 1894, Oswald expandiu a explicao de Berzelius ao afirmar que catalisadores eram substncias que aceleravam a velocidade de reaes qumicas sem serem consumidas.
05/07/2012 21:17

Em mais de 150 anos desde o trabalho de Berzelius, os catalisadores tm desempenhado um importante papel econmico no mercado mundial. Apenas nos Estados Unidos, as vendas de catalisadores de processo chegaram a US$ 2 bilhes, sendo usado principalmente no refino de petrleo e na fabricao de produtos qumicos.
05/07/2012 21:17

Catalisador toda e qualquer substncia que acelera uma reao, diminuindo a energia de ativao, diminuindo a energia do complexo ativado, sem ser consumido, durante o processo. Um catalisador normalmente promove um caminho (mecanismo) molecular diferente para a reao. Por exemplo, hidrognio e oxignio gasosos so virtualmente inertes temperatura ambiente, mas reagem rapidamente quando expostos platina, que por sua vez, o catalisador da reao.
05/07/2012 21:17

Catalisadores sintticos comerciais so extremamente importantes. Aproximadamente um tero de todo material do produto nacional bruto mundial envolve um processo cataltico em alguma etapa entre a matria-prima e os produtos acabados.
Como um catalisador torna possvel a obteno de um produto final por um caminho diferente (por exemplo, uma barreira de energia mais barata), ele pode afetar tanto o rendimento quanto a seletividade. O catalisador pode diminuir a energia de ativao, aumentando assim a velocidade da reao.
05/07/2012 21:17

Catalisadores:
Amplo emprego na indstria, por exemplo no processo de fabricao de cidos (como cido sulfrico e cido ntrico), hidrogenao de leos e de derivados do petrleo, biodiesel, margarina Todos os organismos vivos dependem de catalisadores complexos chamados enzimas que regulam as reaes bioqumicas.
05/07/2012 21:17

http://www.oxiteno.com.br/aplicacoes/mercados/catalisadores/aplicacao_catalisador.asp?se gmento=7070&aplicacao=117&idioma=PO
05/07/2012 21:17

05/07/2012 21:17

Ao contrrio do que se possa imaginar, a temperatura no funciona como catalisador, apesar de, o aumento desta acelerar a reao.

Porm, entende-se por catalisador, aquele composto que acelera a reao qumica diminuindo a energia de ativao da mesma, o que no ocorre com a elevao da temperatura, que propicia um aumento da energia do meio reacional e no uma diminuio da energia de ativao.
05/07/2012 21:17

Generic potential energy diagram showing the effect of a catalyst in a hypothetical exothermic chemical reaction X + Y to give Z. The presence of the catalyst opens a different reaction pathway (shown in red) with a lower activation energy. The final result and the overall thermodynamics are the same.
05/07/2012 21:17

Catlise homognea:

A catlise homognea diz respeito a processos nos quais um catalisador est em soluo com pelo menos um dos reagentes.
Ocorre quando a mistura catalisadores + reagentes uma mistura homognea.

05/07/2012 21:17

Na catlise homognea : 1. Os reagentes e o catalisador encontram-se na mesma fase, geralmente lquida; 2. Acelera o processo de reao; 3. A reao evolui atravs de espcies intermdios com menor energia de ativao; 4. A reao tem mais do que um passo; 5. Os metais de transio esto normalmente envolvidos. Exemplos de catalisadores usados na catlise homognea: ons de metais de transio; Complexos de metais de transio; cidos e bases inorgnicos; Enzimas.
05/07/2012 21:17

Catlise heterognea: um tipo de catlise onde reagentes, produtos e catalisadores encontram-se em fases diferentes. A catlise heterognea envolve mais de uma fase; normalmente o catalisador slido e os reagentes e produtos esto na forma lquida ou gasosa. Nesse caso, o catalisador fornece uma superfcie onde os reagentes iro reagir mais facilmente, e com menor energia de ativao.
05/07/2012 21:17

Na catalise heterognea: 1.O catalisador e os reagentes/produtos encontram-se em fases diferentes; 2. Acontece em lugares activos da superfcie do catalisador; 3. Os gases so adsorvidos na superfcie do catalisador, formando ligaes fracas com os tomos metlicos do catalisador. Exemplos de catalisadores que entram na catlise heterognea: Os metais de transio; xidos de metais de transio; Zelitos; Slica/alumina.
05/07/2012 21:17

Hydrogenation of ethene on a solid surface

05/07/2012 21:17

Catlise por transferncia de fase: Aquela que emprega catalisador capaz de retirar um reagente de uma fase, por exemplo aquosa e transferi-lo para outra fase, por exemplo orgnica (benzeno, etc), na qual sua reatividade se torna maior.

05/07/2012 21:17

Catlise cida: A que provocada por ons hidrognio ou por substncia de natureza cida. Pode ser realizada atravs de um solvente prtico - por exemplo - cido sulfrico

Catlise bsica A que provocada por ons hidroxila ou por substncia de natureza bsica, como aminas.
Catlise cido-bsica A que provocada por ons cidos e tambm por ons bsicos.
05/07/2012 21:17

Enzimas

As enzimas so molculas de protena que agem como catalisadores heterogneos em sistemas biolgicos. Acredita-se que as molculas de enzima apresentem stios ativos em suas superfcies. O stio ativo freqentemente uma depresso na superfcie da molcula de enzima, qual a molcula de substrato, ou parte dela, se ajusta.

05/07/2012 21:17

Muitas enzimas so muito especficas, a enzima maltase hidrolisa maltose em duas novas molculas de glicose. Esta a nica finalidade da maltase e nenhuma outra molcula pode substitu-la. A enzima sucrase hidrolisa apenas sucrose.

Outras enzimas no tem tanta especificidade como : a tripsina que primariamente hidrolisa as ligaes peptdicas das protenas , entretanto a estrutura e a polaridade da tripsina tal que ela pode catalisar a hidrlise de alguns steres.

05/07/2012 21:17

Biodiesel:

Biodiesel refere-se ao combustvel formado por steres de cidos graxos, steres alquila (metila, etila ou propila) de cidos carboxlicos de cadeia longa. um combustvel renovvel e biodegradvel, obtido comumente a partir da reao qumica de lipdios, leos ou gorduras, de origem animal (e.g., sebo) ou vegetal, com um lcool na presena de um catalisador (reao conhecida como transesterificao). Pode ser obtido tambm pelos processos de craqueamento e esterificao. A transesterificao pode ser em fase homognea ou heterognea, por bases ou cidos fortes e por enzimas.
Modelo espacial da molcula de linoleato de metila, ou ster de metila do cido linolico, um ster de metila comum produzido do leo de soja ou canola e metanol

05/07/2012

Sub-produto: glicerol

Qual a funo do catalisador nesta reao? Como atua, como promove a reao? Alm claro, de baixar a Ea.

Catlise cido-base: Muitas reaes so catalisadas por cidos e base: Hidrlise de um ster Mutarrotao da glicose

cidos e bases de Bronsted-Lowry HA + H2O H3O+ + AA- + H2O HA + OH-

05/07/2012 21:17

A velocidade de uma reao catalisada dada por:

V = kcat[S]

kcat a cte. cataltica de velocidade

kcat = ko + kH+[H3O+] + kOH[OH-] + kHA[HA] + kA-[A-] ko = cte. Velocidade reao no catalisada

05/07/2012 21:17

Observa-se dois tipos de catlise cido-base:

Catlise cido-base especfica Catlise cido-base geral

05/07/2012 21:17

Catalise cido-base especfica Existem reaes que so catalisadas exclusivamente por ons H3O+ ou OHkcat = ko + kH+[H3O+] + kOH[OH-]

kcat = ko + kH+[H3O+]

s por cidos

Ex: Inverso da sacarose kcat = ko + kOH[OH-]

05/07/2012 21:17

s por bases

Ex: reao do furfural com fenilhidroxilamina

a) Possibilidades de uma reao ser catalisadas por cidos:

05/07/2012 21:17

A constante de velocidade catalisada se determina medindo a velocidade de uma dissoluo de fora inica constante em um intervalo amplo de pH com solues tampo apropriadas.

05/07/2012 21:17

05/07/2012 21:17

OR' C OR'

OR'

H3O+

O R C

OR'

ou

OH + 2 ou 3R'OH

Hidrlise de orto-acetatos
O OH HO OH

Hidrlise de b-lactonas

O H CH 2 CCH 3 O

Br 2 ,CH 3 CO 2 H,H 2 O BrCH 3Br 2 , NaOH, H 2 O (CH

O 2 CCH 3 + HBr O 3 ) 3 CCCBr

(CH 3 ) 3 CCCH

3 + NaBr + 3H

2O

Halogenao de cetonas
05/07/2012 21:17

HO O RCHCR

OH -

O 2RCOH

Depolimerizao de diacetona-lcool

HOH 2 C HO HO

O H O

H OH O H OH CH 2 OH H +, H 2 O HOH 2 C HO HO a- D-Glucopiranose OH O OH OH CH 2 OH O H + OH

Sucrose

CH 2OH

HOH 2 C HO HO

O OH H +

HOCH 2 OH

O 0H +

HO

b- D-Glucopiranose

CH 2 OH OH b- D-Frutofuranose

b- D-Frutopiranose

Inverso de Sacarose
05/07/2012 21:17

Seja uma reao com concentrao elevada de cido:

kcat = kH+ [H3O+] log kcat = logkH+ + log[H3O+] log kcat = logkH+ - pH O grfico log kcat x pH linear com inclinao negativa

05/07/2012 21:17

Seja uma reao com concentrao elevada de base:

kcat = kOH- [OH-] = kOH- Kw/[H3O+]

log kcat = logkOH- Kw + pH

O grfico log kcat x pH linear com inclinao positiva

05/07/2012 21:17

Curvas: 1.Hidrlise de steres 2.Inverso da sacarose 3.Condensao aldlica do acetaldeido 4.Mutarrotao da glicose

05/07/2012 21:17

Catlise cido-base geral Reaes catalisadas por todos os cidos e bases de Bronsted-Lowry HA <--> H+ + AHA (cido no dissociado) A- (base conjugada) kcat = kHA[HA] + kA-[A-] kH+ e kOH- so desprezveis

05/07/2012 21:17

A constante de velocidade catalisada se determina medindo a velocidade de uma dissoluo em um intervalo amplo de pH, para cada um [HA]/[A-] uma constante conhecida x1, x2
kcat = kHA[HA] + kA-[A-] = kcat = kHA[HA] + kA-[HA]/x1 kcat = kHA[HA] + kA-[A-] = kcat = kHA[HA] + kA-[HA]/x2 kHA + kA-/x1 e kHA + kA-/x1 inclinaes da reta kcat versus [HA]/x

Determinam-se os valores de kHA e KA-

05/07/2012 21:17