Sistemas termodinmicos simples

Estados e processos. Sistemas hidrostticos. Diagramas de estado para substncias puras. Equaes de estado.

Termodinmica 2010/02

Prof. Jair C. C. Freitas Depto. de Fsica / UFES

Equilbrio termodinmico
Equilbrio termodinmico:
Equilbrio mecnico: no h foras desbalanceadas atuando em qualquer parte do sistema ou no sistema como um todo. Equilbrio trmico: no h diferenas de temperatura entre as partes do sistema ou entre o sistema e as suas vizinhanas. Equilbrio qumico: no h reaes qumicas ocorrendo dentro do sistema e no ocorre movimento de qualquer componente de uma parte do sistema para outra.

Heat and Thermodynamics, Zemansky

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Equilbrio termodinmico
Estado de equilbrio: valores bem definidos e constantes (no variando com o tempo) das coordenadas termodinmicas. Sistema isolado: sistema no influenciado de forma alguma pela interao com as suas vizinhanas. Mudana de estado: alterao das coordenadas termodinmicas, de forma espontnea ou por influncia externa.
As mudanas de estado ocorrem sempre que um sistema tem seu estado de equilbrio perturbado, at que um novo estado de equilbrio seja alcanado.

No-equilbrio: Se as condies de equilbrio no forem satisfeitas, os estados atravessados pelo sistema no podero ser descritos em termos de coordenadas termodinmicas correspondendo ao sistema como um todo.

Heat and Thermodynamics, Zemansky

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Equilbrio termodinmico

Equilbrio global

Equilbrio local

Desequilbrio

http://universe-review.ca/R13-09-thermodynamics.htm Termodinmica 2010/02 Prof. Jair C. C. Freitas Depto. de Fsica / UFES

Processos
Quando as coordenadas termodinmicas do sistema so alteradas, o estado do sistema muda e diz-se que ocorreu um processo. Se o processo conduzido de forma to lenta que em cada instante o sistema est apenas infinitesimalmente separado de um estado de equilbrio, o processo chamado de quase-esttico.
Assim, um processo quase-esttico aproxima-se muito de uma sucesso de estados de equilbrio. Se ocorrerem separaes finitas com relao aos estados de equilbrio, o processo chamado de no-quase-esttico.

Um processo cujo sentido pode ser revertido por uma alterao infinitesimal em uma ou mais coordenadas termodinmicas do sistema chamado de reversvel.
Processo reversveis so necessariamente quase-estticos, mas um processo quase-esttico pode ser irreversvel (quando h efeitos dissipativos, por exemplo).

Thermodynamics, Sears & Salinger

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Processos
Exemplos de processos quase-estticos:
Aquecimento com diferenas infinitesimais de temperatura entre o sistema e as vizinhanas. Expanso com diferenas infinitesimais de presso entre o sistema e as vizinhanas.

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Diagramas de estados
Estados de equilbrio e processos quase-estticos so representados graficamente por diagramas de estados.
Estados de equilbrio so representados por pontos. Processos quase-estticos so representados por linhas ligando dois estados.

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Equaes de estado
Encontra-se experimentalmente que as coordenadas termodinmicas de um sistema no podem assumir valores arbitrrios e independentes. As coordenadas termodinmicas de um sistema so relacionadas por meio de equaes de estado.

f ( X , Y , Z ,..., ) = 0
Exemplos de equaes de estado:

Pv = R

Gs ideal Gs de van der Waals

a P+ 2 v

( v b ) = R

H M =C
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Lei de Curie (materiais paramagnticos)

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Sistemas hidrostticos
Qualquer sistema com massa constante que exera sobre as suas vizinhanas uma presso uniforme, na ausncia de efeitos gravitacionais, superficiais, eltricos ou magnticos, chamado de sistema hidrosttico. Tipos de sistemas hidrostticos:
Substncias puras. Misturas homogneas (uma nica fase). Misturas heterogneas (mais de uma fase).

Os sistemas hidrostticos so descritos por apenas trs coordenadas termodinmicas:

Presso (P). Volume (V) ou volume especfico (v). Temperatura ().

Equaes de estado para sistemas hidrostticos:

f ( P, v, ) = 0
Heat and Thermodynamics, Zemansky
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Superfcies Pv
A equao de estado de um sistema hidrosttico define a equao de uma superfcie tridimensional. Exemplo: Gs ideal.

Pv = R

http://web.inc.bme.hu/csonka/csg/oktat/english/gaslaws.htm

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Substncias puras

Fundamentos da Termodinmica Clssica, Van Wylen & Sontag

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Substncias puras

Fundamentos da Termodinmica Clssica, Van Wylen & Sontag

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Substncias puras
Mudanas de fase:
Exemplo: Vaporizao da gua.

Curva de presso de vapor:

http://web.mit.edu/16.unified/www/FALL/thermodynamics/notes/node61.html Termodinmica 2010/02 Prof. Jair C. C. Freitas Depto. de Fsica / UFES

Substncias puras
Mudanas de fase temperatura constante:
Isotermas em um diagrama PV.

A: vapor insaturado. AB: compresso isotrmica. B: vapor saturado. BC: condensao isotrmica e isobrica C: lquido saturado. CD: compresso isotrmica.

http://web.mit.edu/16.unified/www/FALL/thermodynamics/notes/node61.html Termodinmica 2010/02 Prof. Jair C. C. Freitas Depto. de Fsica / UFES

Substncias puras
Mudanas de fase presso constante:

http://web.mit.edu/16.unified/www/FALL/thermodynamics/notes/node61.html Termodinmica 2010/02 Prof. Jair C. C. Freitas Depto. de Fsica / UFES

Diagrama P para a gua

http://math.nyu.edu/~gladish/teaching/eao/week2.html Termodinmica 2010/02 Prof. Jair C. C. Freitas Depto. de Fsica / UFES

Diagrama P para o CO2

http://www.teamonslaught.fsnet.co.uk/co2_info.htm Termodinmica 2010/02 Prof. Jair C. C. Freitas Depto. de Fsica / UFES

Comportamento supercrtico do CO2

http://www.crystecpharma.com/index.php?id=23

http://www.absoluteastronomy.com/topics/Supercritical_fluid

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Comportamento supercrtico do CO2

http://www.youtube.com/watch?v=yBRdBrnIlTQ&feature=fvw Termodinmica 2010/02 Prof. Jair C. C. Freitas Depto. de Fsica / UFES

Diagrama P para o carbono

http://en.wikipedia.org/wiki/Carbon Termodinmica 2010/02 Prof. Jair C. C. Freitas Depto. de Fsica / UFES

Diagramas de fases em equilbrio

Ferro Slica (SiO2)

http://www.nature.com/nature/journal/v412/n6844/full/412290a0.html

http://www.quartzpage.de/gen_mod.html

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Bibliografia e links sugeridos:

Calor e Termodinmica, M. W. Zemansky, 5a ed., Guanabara Dois, Rio de Janeiro, 1978. Termodinmica, Teoria Cintica e Termodinmica Estatstica, F. W. Sears & G. L. Salinger. Guanabara Dois, Rio de Janeiro, 1979. Fundamentos da Termodinmica Clssica, G. Van Wylen & R. E. Sontag, Edgar Blcher, 1976. The International Temperature Scale of 1990, H. Preston-Thomas, Metrologia 27, 3-10 (1990). http://web.mit.edu/16.unified/www/FALL/thermodynamics/notes/node12.html. http://web.mit.edu/16.unified/www/FALL/thermodynamics/notes/node61.html. http://en.wikipedia.org/wiki/Supercritical_fluid.

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