Imperfeies

nos Slidos (Defeitos nas estruturas cristalinas)

Defeitos na estrutura cristalina

Importncia Imperfeies (defeitos) Tipos de defeitos:

- Pontuais - Lineares - Interfaciais ou contornos - Volumtricos ou de massa (trincas)

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Defeitos na estrutura cristalina

Motivos para formao de defeitos:

Agitao trmica, os tomos de um cristal real

esto sempre vibrando.

Quanto maior a energia trmica, maior ser a

chance de tomos sarem de suas posies, deixando um vazio (vacncia) em seu lugar.

Defeitos na estrutura cristalina

Motivos para formao de defeitos:

Dentro da rede cristalina existem inmeros

espaos vazios (interstcios), nos quais possvel alojar outros tomos.

praticamente impossvel obter um material

extremamente puro. Sempre haver impurezas presentes na rede cristalina.

Defeitos na estrutura cristalina

DEFEITOS NA ESTRUTURA CRISTALINA

PONTUAIS

LINHA DISCORDNCIAS

INTERFACIAIS

Defeitos na estrutura cristalina

1- Defeitos Pontuais:
1.1- Lacuna (vazio): Ausncia
de um tomo, o mais simples dos defeitos pontuais.

- Normalmente para formar lacunas necessrio dispor de energia trmica. Isto quer dizer que quanto maior a temperatura, maior ser a concentrao de defeitos.

Defeitos na estrutura cristalina

O Nmero de lacunas (Nv) para uma quantidade de material:

Nv o nmero de defeitos N nmero total de stios atmicos Qv a energia de ativao para formao do defeito k a constante de Boltzmann T a temperatura absoluta em Kelvin (T(K)= oC + 273,15)

EXERCCIO
Calcule o nmero de lacunas em equilbrio por metro cbico

de cobre a uma temperatura de 1000C. A energia para formao de uma lacuna de 0,9 eV/tomo; o peso atmico e a densidade (a 10000C) para o cobre so de 63,5 g/mol e 8,4 g/cm3, respectivamente.
NA onde N = n o de stios atmicos A N A = n o de Avogadro (6,02 x 10 23 tomos / mol) N=

1 calcular N

= massa especfica A = peso atmico

2 calcular Nv N = 7,96x10 tomos .exp

28 v

Q N v = N.exp kT m3 (0,9eV) (8,62x10 -5 eV/ K).(1273K)

N v = 2,18x10 25 lacunas / m 3

Defeitos na estrutura cristalina

1- Defeitos Pontuais:
1.2- Schottky:
ausncia de um par de on OBS: mais provvel

1.3- Defeito de Frenkel: Presena de um par de on no inters<cio

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Defeitos na estrutura cristalina

1- Defeitos Pontuais:
1.4- Defeito inters>cial ou auto inters>cial: Presena de um tomo no inters<cio.
tomo no interstcio

Lacuna

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Defeitos na estrutura cristalina

1- Defeitos Pontuais: Resumo

Defeitos pontuais. (a) Vazio. (b) Vazio triplo. (c) Defeitos de Schottky. (d) Defeitos intersticiais. (e) Defeitos de Frenkel.
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Impurezas nos slidos

Impurezas podero assumir dois tipos de posio

na rede cristalina de outro material

- Impureza intersticial - um exemplo fundamental
(Interstcios: espaos vazios na rede)

- Impureza substitucional- Substituio de um tomo do material por outro tomo

Impurezas nos slidos

Metais Ligas (mistura de 2 ou mais elementos)

onde tomos de impureza so adicionados intencionalmente para:

aumentar resistncia mecnica aumentar resistncia corroso aumentar a condutividade eltrica e etc...

Ex: Ao Fe e C

Impurezas nos slidos

Adio de tomos de impureza pode formar:

soluo slida segunda fase

- Depende do tipo de impureza, concentrao, temperatura

Soluo Slida
Soluo Slida- Ocorre quando os tomos adicionados passam a fazer parte integral da fase slida, sem alterarem a estrutura cristalina e nenhuma nova fase formada.
O elemento presente em maior quantidade

denomina-se solvente,

O elemento em menor quantidade

corresponde ao soluto.

Soluo slida

Soluo slida

- Nas solues slidas podemos encontar defeitos do tipo pontual:

Substitucional Intersticial tomo de Carbono

tomo de Ferro

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Soluo slida

Desta forma, a soluo slida pode ser:

Soluo Slida intersticial

Soluo Slida substitucional

Soluo slida

As solues slidas substitucionais podem ser:

SUBSTITUCIONAL ORDENADA (temp. baixa) SUBSTITUCIONAL DESORDENADA

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Fase

Limite de solubilidade:

a concentrao mxima de soluto que pode ser adicionada sem que ocorra a formao de uma nova fase
Fase: poro homognea de um sistema que

possui caractersticas fsicas e qumicas uniformes

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Fase

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Soluo slida

1- Fator de tamanho atmico: menor que +/-15% 2- Estrutura cristalina- mesma estrutura cristalina 3- Eletronegatividade - similares 4- Valncia- Um metal dissolve melhor um outro metal de maior ou igual valncia do que um metal de menor valncia

Soluo slida

Efeito da relao das dimenses atmicas sobre a

solubilidade slida.

medida que se aumenta a diferena de dimenses, a solubilidade diminui.

Soluo slida

- Causam grande deformao da rede - raio atmico do soluto bem menor que o solvente (< 59%) - Concentrao mxima permitida baixa (<10%)
Ex. Fe e C
Elemento C Fe Raio atmico 0,71 A 1,24 A

Solubilidade mxima do Carbono no ferro de 2,1% a 910 oC

Exemplos de solues slidas intersticiais

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Soluo slida: especificao da composio

m1 C1 = .100 m1 + m 2

m1-peso ou massa do elemento 1

n m1 C = .100 n m1 + n m 2
' 1

m1 n m1 = A1

m1= massa em (g) A= peso atmico

Soluo slida: especificao da composio

C1 .A 2 ' C1 = .100 C1 .A 2 + C 2 .A1 C 2 .A1 ' C2 = .100 C1 .A 2 + C 2 .A1

' C1 .A1 C1 = ' .100 ' C1 .A1 + C 2 .A 2

C '2 .A 2 C2 = ' .100 ' C1 .A1 + C 2 .A 2

Soluo slida: especificao da composio

C1 .A 2 C = .100 C1 .A 2 + C 2 .A1
' 1

C 2 .A1 C = .100 C1 .A 2 + C 2 .A1

' 2

R= 98,7%a de Al e 1,30%a de Cu

2- Defeitos de lineares-Discordncias
O principal defeito de linha de um cristal a discordncia, considerada a responsvel pelo fenmeno de escorregamento, segundo o qual se deforma a maioria dos metais. As discordncias esto associadas com a cristalizao e a deformao (origem: trmica, mecnica e supersaturao de defeitos pontuais). A presena deste defeito a responsvel pela deformao, falha e ruptura dos materiais.
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Defeitos lineares: discordncias

Os tipos de discordncias so:

Defeitos de Linha ou Unidimensional

Cunha ou Aresta

Hlice ou Espiral

Mista

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Defeitos lineares: discordncias em cunha

2.1- DISCORDNCIAS EM CUNHA

o tipo mais simples de discordncia

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Defeitos lineares: discordncias em cunha

Envolve um SEMI-plano extra de tomos no reticulo

cristalino

Envolve zonas de trao e compresso O vetor de Burger (b) perpendicular direo da

linha da discordncia

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Defeitos lineares: discordncia- vetor de Burger

VETOR DE BURGER (b)

D a magnitude e a direo de distoro da rede

(deslizamento ou escorregamento)

Corresponde distncia de deslocamento dos tomos

ao redor da discordncia (magnitude do defeito)

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Defeitos lineares: discordncias- vetor Burger

Um circuito de Burgers um caminho de tomo para tomo que forma um circuito fechado, se efetuado numa regio de cristal perfeito.

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Defeitos lineares: discordncias em cunha - tenses

Tenses Campo de tenses envolve componentes de trao e compresso

C

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Defeitos lineares: discordncia em hlice

2.2- Discordncia em hlice ou espiral

Tenso de cisalhamento produz uma distoro na rede. O vetor de Burger (b) paralelo direo da linha de

discordncia.

Defeitos lineares: discordncia em hlice

Ocorre quando a parte superior do cristal sofre um deslocamento em relao parte inferior na direo do vetor deslizamento
Vetor de burgues Paralelo a linha de discordncia

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Defeitos lineares: discordncia em hlice

Tenses
Campo de tenses simtrico e paralelo ao vetor de Burger (b), no envolve componentes de trao ou compresso apenas cisalhamento

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Defeitos lineares: discordncia mista

2.3- DISCORDNCIA MISTA

O vetor de Burgers mantm uma direo fixa no espao. Na extremidade inferior esquerda, onde a discordncia pura hlice, b paralelo a discordncia. Na extremidade superior direita, onde discordncia pura linha, b perpendicular a discordncia

Defeitos interfaciais

3- Defeitos Interfaciais ou de superfcie

3.1 Superfcies Externas: So as imperfeies de fronteira (superfcies adjacentes), ou seja, a prpria superfcie externa do cristal

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Defeitos interfaciais

3.2 Contorno de gro: Separa dois cristais que possuem diferentes orientaes cristalogrcas

Processo de solidificao (cristalizao) de um metal

Defeitos interfaciais

- O empacotamento atmico, menor ao longo do contorno, favorece a difuso atmica; - modifica a progresso dos movimentos de discordncia; - interfere na deformao plstica de um material

Defeitos interfaciais: contorno de gro

3.2- CONTORNO DE GRO

ngulo de desalinhamento

Contorno de gro de alto ngulo Contorno de gro de baixo ngulo

ngulo de desalinhamento

Defeitos interfaciais: contorno de macla

3.3 Contorno de MACLA

Plano de Macla

Formadas pela aplicao de tenso mecnica (cisalhamento) ou em tratamentos trmicos de recozimento

EXERCCIO
Calcule a frao dos stios atmicos que esto vagos para o

Cobre na sua temperatura de fuso 1084C. A energia para formao de lacunas 0,9 eV/tomo. Dados: K=8,62x10-5 eV/tomo.k
NA onde N = n o de stios atmicos A N A = n o de Avogadro (6,02 x 10 23 tomos / mol) N=

Q N v = N.exp kT

= massa especfica A = peso atmico

Nv o nmero de defeitos N nmero total de stios atmicos R: 4,56x10-4

Peso atmico: Prata 107,87g/mol e Cu 63,55 g/mol

C1 .A 2 C = .100 C1 .A 2 + C 2 .A1
' 1

C 2 .A1 C = .100 C1 .A 2 + C 2 .A1

' 2

R= 87,9%a de Ag e 12,1%a de Cu

Peso atmico: Pt 195,08g/mol e Cu 63,55 g/mol

' C1 .A1 C1 = ' .100 ' C1 .A1 + C 2 .A 2

C '2 .A 2 C2 = ' .100 ' C1 .A1 + C 2 .A 2

R= 1,68%p de Cu e 98,32%p de Pt

R= 98,87%p de Fe, 0,19%p de C, e 0,94%p de Cr

 isso!