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1. INTRODUO 1.1 Justificativa

Um dos produtos polimricos mais utilizados, de algumas dcadas para c, so as denominadas sacolinhas plsticas. Essas sacolas so usadas em vrios tipos de setores do mercado. O maior deles : em supermercados, shoppings e outros demais locais de larga distribuio. Elas so distribudas em progresso geomtrica, pois os caixas e seus ajudantes usualmente as colocam uma dentro da outra, pois o consumidor as deseja para seu reuso: como sacos de lixo. Sua reciclagem tambm possvel de ser feita, porm o crescimento do seu volume nos lixos foi considervel, representando um percentual relevante das estatsticas dos Resduos Slidos Urbanos (RSU). Tornando-se ineficaz e dispendiosa para os acmulos e problemas causados por esse material, que so eles: poluio do solo por resduos finais de degradao, desvio para rios e oceanos confundindo a fauna que pensa estar diante de alimento ingerindo o plstico causando mortandade de animais em escalas no esperadas desequilibrando o ecossistema do planeta. Em pases mais pobres, tais como o Brasil - em desenvolvimento -, a problemtica ainda cresce, pois os RSU no tm uma gesto at o final de sua vida til e nem uma engenharia de usinas nos lixes e aterros sanitrios, onde se convertam totalmente em matria-prima para outros artefatos e realmente formando um ciclo eficiente de reuso para que o ambiente retarde absoro desses resduos a ele impactantes e muitas vezes txicos. Sabe-se, hoje, que alm da reciclagem, existem alternativas de se inserir o plstico ao ciclo de seus constituintes no ecossistema. Uma dessas solues so a acelerao e sua degradao. Assim, esse novo plstico, no levaria sculos para se degradar, e sim meses, diminuindo o seu acmulo, ou seja, o seu volume nos lixes, aterros sanitrios e outros depsitos ou mesmo nos centros urbanos e grandes metrpoles.

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Mesmo com essa soluo, ainda h alguns pontos crticos a serem estudados, mas em especfico, usar-se-o definies sobre os tipos de plsticos e de degradao e todo estudo prvio sugesto de uma aula envolvendo a discusso sobre a questo dessas sacolas e sobre o que seus fabricantes esto disseminando como Plstico Verde (Ecobag). Esse trabalho tem como objetivo salientar que a Educao Ambiental (EA) um dos mecanismos mais eficazes para a formao de um povo e que deveria estar no contexto escolar desde seus primeiros anos, atravs de temas geradores e atividades complementares que enriqueam o senso comum e senso crtico do educando a ser formado como indivduo consciente da realidade em que ele vive em sua comunidade. Muitas vezes, ao levantar esse tipo de temtica cria-se um clima prprio e aberto s discusses levantadas, tais como o que se trata nesse trabalho. Bem como cuidar do Meio Ambiente, ou seja, seu habitat. A forma transversal, inter e multidisciplinar, inclusive estabelece relao direta com os PCN e LDB que regem a educao dos nveis fundamental e mdio no que concerne s Cincias da Terra e da Natureza.

1.2 Polmeros
Estuda-se em Qumica Orgnica: hidrocarbonetos e outras vrias funes oxigenadas, nitrogenadas, com radicais diversos, alm de exemplos nessas funes para os meros, polmeros. Na literatura, reserva-se, geralmente um captulo especfico de polmeros. Os estudos sobre polmeros podem apontar ao aluno o uso desse tipo de material, alm da sua contextualizao vasta ao dia-a-dia. Pode-se realizar, ento: leituras, atividades, feiras de cincias, visitas tcnicas e ainda temas geradores que acompanhem todas as disciplinas por bimestres, semestres e mesmo um ano letivo inteiro.

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1.2.1 - Estudo introdutrio ao tema polmeros A problematizao sempre importante para a quebra de paradigmas, alm da introduo do questionamento e a insero da inquietude cientfica na formao dos alunos de cursos de nvel mdio clssico e/ou tcnico. importante que o professor lance mo dessas ferramentas, localizando o educando no contexto da temtica abordada. No caso dos polmeros, e ainda dentro do tema dos plsticos, existem questes surgindo a cada dia e de fcil visualizao e vivncia do pblico alvo da Educao em Qumica. So apresentadas questes tais como: O plstico importante? O plstico polui? Onde achamos plstico no dia-a-dia? O municpio conta com coleta seletiva de lixo? Que destino dado ao lixo plstico da cidade do Rio de Janeiro? Qual a soluo para o problema ambiental do lixo plstico?[1] Alm de ser aguado o senso crtico do cidado em formao, ainda ser introduzido o tema de forma emprica e contextualizada, gerando um interesse maior do alunado pela abordagem que seguir nas aulas que sero ministradas. Textos podem ser trabalhados de acordo com a necessidade e do tipo de aluno na sala de aula. O debate importante, apontando o que significa e a origem da palavra plstico que deriva do grego plastikos e significa relativo s dobras do barro. Em latim, transformou-se em plasticu assumindo o significado de que pode ser modelado.[1] 1.2.2 - Histrico dos polmeros Os egpcios e romanos j na Antigidade tinham contato com os primeiros materiais de resinas e graxas extradas e/ou refinadas. No sculo XVI, com as grandes navegaes e descobertas dos portugueses e espanhis houve o primeiro contato com o produto extrado de uma rvore natural das Amricas (Hvea Brasiliensis). Assim descoberto, o ltex, gerava um produto de elasticidade e flexibilidade, at o momento desconhecidos. Era dessa maneira que nasciam os primeiros produtos da borracha. A utilizao desses artefatos era bem restrita. Uma das funes da borracha era a de apagar lpis. Essas restries diminuram com a descoberta da vulcanizao dessa matria-prima, por Charles Goodyear, em 1839.

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Em 1846, Christian Schnbien, qumico alemo, descobriu a nitrocelulose, um polmero semi-sinttico queimando algodo com cido ntrico. Alguns anos mais tarde, em 1862, Alexander Parker (ingls) conseguiu dominar completamente a tcnica e patenteou a nitrocelulose que ainda comum a cera chamada de Parquetina, proveniente de Parker). Em 1897, Krishe e Spittler, na Alemanha, obtiveram um produto endurecido por meio de reao com formaldedo e casena, protena do leite desnatado. O primeiro polmero sinttico, em 1912 foi produzido por Baekeland (18631944), produto de fenol e formaldedo que era um slido (resina fenlica) que hoje conhecido como baquelite que vem do nome de seu inventor. At o fim da Primeira Guerra Mundial, as descobertas eram casuais, porm somente em 1920, Hermann Staudinger (1881-1965), alemo, props a teoria da macromolcula que mais tarde em reconhecimento ao seu combatido trabalho na poca em que foi lanado, recebeu o Prmio Nobel de Qumica em 1953. Wallace H. Carothers (1896-1937), qumico norte-americano, da DuPont, formalizou a partir de 1929, as reaes que davam origem aos polisteres e s poliamidas (policondensaes), ou seja, sintetizava-se o nilon atravs das reaes de sntese dos polisteres e poliamidas. Em 1938, Roy Plunkett, observou a reao de um p branco em tubo de ensaio contendo o gs tetrafloreto de etileno, dando assim origem ao teflon que como sua estabilidade trmica era muito grande o seu desenvolvimento de um processamento comercial s foi tralhado somente a partir de 1960, dando origem a principalmente produtos finais, tais como as formas de bolo que iriam ao forno das donas de casa. O professor Paul Flory estudou incansavelmente os polmeros e suas propriedades de 1937 at a dcada de 80, avanando pesquisas nas reas de cintica de polimerizao, polmeros em soluo, viscosidade, determinao de massa molar, dentre outros campos, no sendo toa, ento seu reconhecimento posteriormente ao conquistar a premiao de um Prmio Nobel de Qumica, em 1974. Na Segunda Guerra Mundial, houve um avano muito grande dos polmeros sintticos, um exemplo desse desenvolvimento, foi o desenvolvimento do SBR, borracha sinttica, na Alemanha, pois se fecharam as fronteiras com os pases que forneciam tal produto.

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Nos primeiros anos da dcada de 50, Karl Ziegler, na Alemanha, desenvolveu organo metlicos que serviam como catalisadores que foram usados por Giuglio Natta, na Itlia, para snteses de polmeros estereorregulares e estereoespecficos, sendo que o polipropileno isottico foi o primeiro a ser polimerizado por esse tipo de sistema. At o momento desse feito, s se tinha obtido de forma attica o mesmo polmero que dava em um produto viscoso de poucas aplicaes comerciais. Os dois cientistas em questo dividiram mais uma premiao do Nobel, dessa vez em 1963. O professor Pierre-Gilles de Gennes, do College de France, em Paris, tambm Prmio Nobel, porm na rea de Fsica, em 1991, recebeu tal mrito pelas descobertas na rea da movimentao das macromolculas, propondo a Teoria da Reptao, originado da analogia com a maneira como a molcula de um polmero se movimenta, como se fosse um rptil ou mesmo uma cobra. Mais um Prmio Nobel deve ser destacado na rea de polmeros, esse em 2000, dividido entre trs colegas pesquisadores: Alan Heeger, Alan MacDiarmid e Hideki Shirakawa pelas suas descobertas na rea de polmeros condutores, quando at ento eram considerados, inclusive isolantes trmicos. No Brasil, a pioneira e destacada professora que d nome ao Instituto de Macromolculas Professora Eloisa Mano (IMA) da Universidade do Brasil (UFRJ) a incansvel figura j carismtica e querida na rea: a Professora Eloisa Biasotto Mano. Ela at hoje, como Mestre Emrita da instituio se dedica a redao de livros e ainda orientao aos seus ex-alunos, hoje bem sucedidos doutores dedicados rea de pesquisa de polmeros no IMA e em todo pas.[2]

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1.2.3 - Introduo aos estudos dos polmeros 1.2.3.1 - Conceitos Bsicos Definio Nada melhor do que uma traduo literal de um dicionrio especializado na rea para nortear um primeiro contato com o assunto: Polmero a substncia constituda de molculas caracterizadas pela repetio de uma ou mais espcies de tomos ou grupos de tomos (unidades constitucionais) ligados uns aos outros em quantidade suficiente para fornecer um conjunto de propriedades que no variam acentuadamente com a adio ou a remoo de uma ou algumas unidades constitucionais de suas molculas. (Andrade, 2001). Resume-se, ento por polmero a sua prpria origem de formao da palavra que vem do grego: poli + mero, ou seja, que significam respectivamente: muitos + unidade de repetio. [2] Introduo Quando as molculas comeam a ter massas molares maiores do que a ordem de uma centena, com tomos encadeados e ganhando assim, propriedades singulares a sua classe, denomina-se esse grupo de molculas maiores de macromolculas. Quando essas macromolculas chegam a massa molar acima da ordem de 103, e possuem uma unidade que se repete infinitamente na sua cadeia, elas so chamadas de oligmeros.

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Quando as macromolculas com unidades de repetio ultrapassam a massa molar de 104 podem ser consideradas, ento polmeros.[3] Uma breve viso qumica dos polmeros Polmero resumidamente, mais uma vez pode-se apresentar como uma macromolcula composta por muitas unidades de repetio denominadas meros, como visto na sua prpria definio, ligadas entre si por ligaes covalentes (entre elementos de eletronegatividade prximas, localizados nos grupos dos no metais, isto , ametais, sendo includos os elementos da diviso antiga dos semimetais). A unidade de repetio que d origem ao polmero o monmero, que significa uma unidade de repetio, que o composto que ir dar origem ao mero.[2] As ramificaes que se apresentam nas cadeias macromoleculares e suas formas e comprimentos apresentam uma destacada importncia. O sistema criado por macromolculas slidas com suas ligaes de hidrognio e interaes dipolodipolo, prximas ainda de foras de Van der Waals, criam uma resistncia muito maior que nas molculas de cadeia curta (micromolculas). As caractersticas fsicoqumicas, tais como viscosidade serem alteradas para valores muito aumentados se devem por conta do aumento do peso molecular desse tipo de cadeia longa (macromolculas). utilizado.[3] Polmeros no cotidiano A importncia dos materiais polimricos tal que se repara a sua existncia em diversos exemplos do nosso prprio cotidiano. Alguns podem ser citados para ilustrao da grande utilidade desse tipo de material: construo civil, agrcola, de calados, mveis, alimentos, txtil, lazer, telecomunicaes, eletroeletrnica, automobilstica, mdico-hospitalar, distribuio de energia e outros. As embalagens so muito utilizadas por suas propriedades e, por esse motivo, seu uso vem se destacando com passar dos anos. O uso mais comum das embalagens tem sido para alimentos e bebidas. So caractersticas interessantes A solubilidade outra caracterstica que se destaca sendo alterada por conta da estrutura de cada macromolcula e a natureza do solvente

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dos plsticos para esses fins: transparncia, resistncia, leveza e baixa toxicidade. [9 apud 8] Existem vrias vantagens no uso dos polmeros sintticos e podem ser facilmente enumeradas: menor consumo de energia na sua produo, reduo do peso do lixo, menor custo de coleta e destino final, poucos riscos no manuseio, alm da possibilidade de serem reciclados, que so bem sucedidos ao serem utilizados. [10 apud 8] Apesar de todas essas enumeradas vantagens e grande uso no dia-a-dia desses tipos de polmeros, pode-se constatar que a sua baixa degradabilidade causa um problema de volume do lixo dessa natureza descartado no ambiente, em contrapartida a sua alta velocidade de degradao tambm um ponto a ser discutido, pois acarreta outro tipo de poluio, atravs de seus resduos, contaminando solos, gua e ar.[8] Polmeros e seu descarte Os problemas causados pelo lixo depositado em lixes so devido a sua gesto no administrada e o descontrole dessa atividade causando assim a necessidade da sua queima indevida e sem controle. Quando esse descarte e deposio so feitos em aterros sanitrios, os plsticos so compactados com dificuldade, prejudicando a sua decomposio e dos materiais biologicamente degradveis, por conseguinte, criando camadas impermeveis que interferem nas trocas de lquidos e gases produzidos da biodegradao de matria orgnica.[11 apud 8] Com a falta da educao populao, esses polmeros plsticos so encontrados ainda em locais imprprios, tais como: praas, rios, vias, mares e encostas, causando tanto poluio visual quanto com a colaborao para problemas graves como deslizamentos de terra e o entupimento de bueiros com lixo na poca de chuvas e ainda o aumento de vetores de doenas, etc.[12 apud 8] A remoo, reduo ou eliminao do lixo so objetivos que devem sempre ser perseguidos com empenho na rea de educao ambiental e outras tambm interessadas. A separao de plsticos do resto do lixo beneficia sociedade, exemplos disso so: aumento da vida til dos aterros e lixes, gerao de empregos formais e informais, economia de energia e muitos outros.[13 apud 8]

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Mecanismos de reduo do lixo polimrico Na tentativa de resolver os problemas de acmulo do lixo polimrico, faz-se uso de algumas medidas conhecidas. Esses mecanismos so tanto em literatura disseminados como na prtica e so eles: a reciclagem, a reutilizao de material polimrico, a produo de polmeros degradveis e outros. Reciclagem o reaproveitamento dos descartes domsticos e industriais, atravs de vrias operaes originando novas matrias-primas para outros novos produtos. Essa atividade alia elementos tais como o desenvolvimento tecnolgico para o desenvolvimento econmico e sustentvel em prol da conscincia ecolgica, scio e ambiental.[11 apud 8] Uma das vantagens dessa atividade a economia no uso de petrleo para obter os plsticos.[12 apud 8] Existem trs tipos de reciclagem: mecnica, qumica e energtica. A mecnica converte os descartes plsticos ps-industriais ou ps-consumo em pequenos gros que tm possibilidade de serem reutilizados como matria-prima na produo de outros produtos, tais como: sacos de lixo, solados, pisos, mangueiras, componentes de automveis, fibras, embalagens no alimentcias e outros.[10 apud 8] Esse tipo de reciclagem s se aplica aos termoplsticos. A qumica acontece com o re-processamento dos plsticos convertendo-os em petroqumicos bsicos, que so utilizados como matria-prima em refinarias ou centrais petroqumicas para a obteno de produtos de elevada qualidade. [13 apud 8] Assim como a qumica, a reciclagem energtica se aplica a termoplsticos e termorrgidos. Apesar de parecer uma boa soluo para os resduos acumulados de polmeros no meio ambiente, ocorrem algumas desvantagens ou dificuldades na realizao da reciclagem em alguns casos, que tornam a reciclagem menos atrativa ou at invivel de ser realizada. Uma das dificuldades seria que a maioria dos plsticos comprada depois de utilizadas descartadas e contaminadas, principalmente por resduos orgnicos, j que poucos so os municpios que fazem uso da coleta seletiva de lixo, aumentando os custos e, inviabilizando essa forma de reciclagem.[12 apud 8]

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Um grande aliado com relao ao problema do acmulo de lixo a degradao desse material plstico, sem que essa degradao traga malefcio ao meio ambiente. Pois enquanto o plstico comum pode levar at 100 anos para se decompor, o plstico degradvel leva alguns meses. Por isso, a utilizao desse tipo de material est voltada para produtos de rpido descarte, tomando como exemplo: barbeadores, embalagens de cosmticos, copos e talheres plsticos, fraldas infantis e outros.[10 apud 8] Esse material se decompe quando descartado no solo e sua degradao geralmente pela ao dos microorganismos, esses plsticos so polmeros denominados biodegradveis, diferentes dos plsticos derivados do petrleo, so manufaturados atravs de matrias-prima renovveis e, alm disso, produzem resduos ambientalmente aceitveis.[14 apud 8] Os biopolmeros em questo vm alcanando um grande campo no mercado e na pesquisa para busca de materiais que substituam os polmeros convencionais derivados do petrleo a fim de diminuir a dependncia desta matria-prima e, por conta disso merecem ateno da classe dos pesquisadores, ambientalistas e industriais. Nomenclatura dos polmeros Nesse trabalho trabalhar-se-o os tipos de polmeros no naturais que passam pela oxibiodegradao, sendo assim, sero usados os exemplos de nomenclatura de outros tpicos com os principais polmeros que formam os filmes das sacolas plsticas convencionais, que constituem o grupo das poliolefinas, ou seja, so eles: polietileno (PE), polipropileno (PP) e o poliestireno (PS). A nomenclatura geral dos polmeros usa basicamente trs sistemas e so dados da seguinte forma: Com base no nome do monmero + prefixo poli: Exemplo: Etileno polietileno.

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Polmeros de condensao, em que so utilizados dois tipos de materiais iniciais, o seu nome dado conforme a estrutura do mero: Exemplo: Etileno + cido tereftlico polietileno tereftalato (PET) Nomes comerciais so dados com bases na experincia (nilon) ou mesmo a abreviao acaba sendo bastante usada (ABS, SAN, EPDM, etc.).[2] Principais classificaes dos polmeros Existem diversos critrios e formas de classificar polmeros. Esses critrios sero estudados a seguir: Segundo a sua origem, que so distribudos em dois grupos: naturais e sintticos; Segundo o nmero de monmeros envolvidos na sua polimerizao que so dois grupos: homopolmeros e copolmeros; E quanto ao seu mtodo de preparao: polmeros de adio e polmeros de condensao.[3]

1.2.4 Tipos de degradao dos polmeros

1.2.4.1 - Aspectos gerais A degradao de polmeros ocorre geralmente na perda de poucas de suas propriedades fsicas, podendo acontecer durante seu processamento, por conta de alguma reao qumica ou decorrente de efeitos do meio ambiente, como por exemplo: luz, a temperaturas variadas e tambm por ao da microbiota aos materiais em questo.[14, 15 apud 8] Durante esse processo, o polmero tem sua massa molar cada vez menor por conta da quebra da cadeia polimrica e assim perdendo estrutura no seu retculo cristalino.[15 apud 8]

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O processo de degradao no ocorre de forma igual para todos os polmeros, fatores como a estrutura qumica, morfologia e cristalinidade acarretam em sua velocidade e tipo de degradao.[15 apud 8] Os principais tipos de degradao so discorridos a seguir: Fotodegradao Os termos fotodegradao e biodegradao inicialmente so confundidos e tidos como sinnimos, uma vez que, nos dois casos, o plstico era degradado por processos naturais.[16 apud 8] No entanto, com a evoluo dos estudos e conhecimentos a cerca dos mecanismos de degradao, passou a ser possvel distingui-los, cujos resultados so bem diferentes.[16 apud 8] Neste fenmeno, o prprio nome leva a se pensar que o fator que interfere e faz com que a degradao acontea a exposio do material polimrico luz, em principal aos raios ultravioleta.[12 apud 8] Todos os polmeros possuem graus diferentes de sensibilidade luz, porm na maioria das vezes ela indesejvel e, assim so adicionados aos polmeros aditivos retardantes da fotodegradao.[8] Tanto existem os aditivos que retardam a fotodegradao, quanto os que aceleram esse processo que tambm podem ser adicionados a sua formulao, tornando o polmero fotodegradvel. [12 apud 8] Os polmeros fotodegradveis tm sua massa molar diminuda gradualmente quando expostos diretamente luz solar ou fonte ultravioleta. Assim, o material torna-se quebradio e, ao final desse processo forma um p por ao fsicomecnica externa, com isso podendo ser absorvidos e podendo sofrer ao dos microorganismos (fotobiodegradao).[16 apud 8] Degradao qumica Esse tipo de degradao, a qumica, consiste no processo de degradao que o polmero sofre quando uma espcie qumica ativa reage com o polmero, cindindo sua cadeia e, com isso reduzindo sua massa molar.[12 apud 8]

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Industrialmente, essa degradao realizada com objetivo de reaproveitar resduos como produtos reutilizveis na prpria produo do polmero em questo e em outras snteses (reciclagem qumica).[8] Existem polmeros que so naturalmente degradveis, em geral neles ocorre ou um processo oxidativo ou hidroltico, podendo ser parcial ou total, levando produo de CO2 (gs carbnico) e H2O (gua).[12 apud 8] A cristalinidade outro fator importante alm da estrutura qumica e um fator determinante para ocorrer um desses processos, at porque as regies cristalinas so impermeveis gua e ao oxignio. Dessa maneira, tanto a hidrlise quanto a oxidao restringem-se s regies amorfas do polmero.[15 apud 8] Degradao oxidativa A introduo de tomos de oxignio nas molculas dos compostos orgnicos denominada oxidao.[15 apud 8] Com a ajuda de fatores que aceleram a oxidao, tais como: altas temperaturas, umidade e exposio luz a degradao oxidativa ocorre. Podendo ocorrer tanto durante o seu processamento quanto na aplicao final. [17 apud 8] Ocorrendo com esse fenmeno a diminuio no ndice de fluidez, a descolorao, a perda de transparncia, a perda de brilho (superfcie) e perda parcial das propriedades mecnicas (impacto, trao, alongamento etc.)[8] Alguns polmeros so mais propensos a esse processo, por conta de sua constituio, morfologia e estrutura qumica, so os que apresentam ligaes duplas em suas cadeias e os que apresentam baixa cristalinidade.[15 apud 8] Para manter a integridade desses tipos de polmeros que geram materiais suscetveis, aconselhvel o uso de aditivo que retarde esse processo, ou seja, coloque-se um antioxidante.[17 apud 8] Para os polmeros biodegradveis a fragilidade oxidao desejvel, pois ocorre no tempo adequado ao projeto do uso do material, assim no interferindo em suas propriedades durante a sua utilizao.[8] Esse tipo de degradao seguida da biodegradao chamada de oxibiodegradao, sendo um processo em dois estgios no qual, primeiro, o plstico convertido por uma oxidao atravs da ao do ar em fragmentos moleculares solveis em gua. Em segundo lugar, essas molculas menores oxidadas so

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biodegradadas em gua. (convertidos pela microbiota em CO2, H2O e biomassa).[12 apud 8] So trs os estgios distintos de oxidao dos polmeros e o seu mecanismo dividido em: iniciao, propagao e terminao.[15 apud 8]

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Iniciao: PH = cadeia polimrica

PH

cisalhamento

. P

O2

POOH

POOH

Calor, luz

PO. + .OH

PH

. PO .OH

P. + POH(H2O)

Obs: Os radicais podem ser formados por fatores tais como: calor, luz ou ons metlicos que possam estar contidos no polmero. Propagao: P. + O 2 POO.

. POO + PH

. POO2H + P

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Terminao: 2P. PP

P. + PO2

PO2 P

2 POO.

POH + P = O + O2

Estgios do Processo de Oxidao de Polmeros. (Rosa e Pantano, 2003). Degradao por hidrlise Quando ocorre uma reao de substituio nucleoflica na qual o nuclefilo a gua. Exemplo desse tipo de reao a hidrlise de steres que pode ser acelerada por catlise bsica ou por um cido mineral.[15 apud 8] Quando a hidrlise de steres catalisada por uma base denominada reao de saponificao. Em geral, a base usada o hidrxido de sdio e os produtos formados so carboxilatos de sdio e lcool. A hidrlise de steres acelerada atravs do uso de cidos e se verifica que ocorre o inverso que na esterificao de Fisher, onde acorre reao entre um cido carboxlico e um lcool e os produtos resultantes so: ster e gua.[15 apud 8]

Reao de hidrlise de um ster promovida por um cido.

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(Solomons e Fryhl, 2002).

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Hidrlise da ligao ster em polister (PET). (Solomons e Fryhl, 2002). A reao de degradao de hidrlise acima representada nas reaes acima resultando no processo degradativo do material podendo ser dividido em cinco etapas, representadas no esquema da figura 1(anexo: figuras). No incio do processo, a superfcie do material degrada mais rpido que o interior pela ao da gua. Depois, acontece a formao de espcies cidas que aceleram a hidrlise, por catalisar a reao (hidrlise autocataltica).[18 apud 8] O processo acelera-se no interior do polmero, ocorrendo migrao das espcies cidas que so produzidas pela hidrlise para a parte superficial do polmero (migrao reversa do gradiente de acidez).[15 apud 8] O resultado do processo total a formao de um escudo de polmero mais estvel na superfcie o qual demora bem mais tempo para biodegradar.[18 apud 8] Degradao trmica A degradao trmica ocorre com a transio degenerativa na estrutura qumica, das propriedades fsicas ou na aparncia de um material o expondo ao calor.[14 apud 8] Esse processo se inicial em geral em torno de 150-200C e acelera com o aumento dessas temperaturas. Pode acontecer de as reaes de despolimerizao e ciso aleatria das cadeias ocorrem.[19 apud 8]

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Na despolimerizao, os polmeros tm suas cadeias com tamanho reduzido causado pela remoo de unidades monomricas terminais, iniciada pela ciso de stios, que podem ser um pedao de iniciador ou um agente terminador. O resultado principal do processo a diminuio inicial da massa molar bem pequena podendo ser desprezada, ou seja, reduz-se ao monmero.[19 apud 8] Na quebra aleatria, acontece logo no incio do processo uma diminuio da massa molar aprecivel. Os seus produtos principais so: fragmentos de monmero, dmero, trmero, materiais de massas molares de at algumas centenas.[19 apud 8] A degradao pode liberar tambm outras pequenas molculas.[20, 21 apud 8] Muitas vezes essas outras molculas sub-produtos, ou mesmo chamados resduos da reao global da degradao total so inconvenientes.[8] Assim, a estabilidade trmica de polmeros um parmetro importante para a determinao da temperatura do processamento desse material, sendo isso necessrio para avaliao de seu desempenho nas suas condies de uso. [22 apud 8] Em algumas situaes, a temperatura usada para determinado processamento est acima da temperatura de degradao do polmero e, assim, o material ter de ser processado de outra maneira.[3 apud 8] Tanto quanto para os polmeros comuns, esse tipo de avaliao da estabilidade trmica mais importante ainda quando se trata de polmeros biodegradveis, pois se decompem muitas vezes rpida e facilmente por conta de aumento da temperatura do processamento, causando problemas e danos at mesmo pro equipamento utilizado pra sua manufatura.[23 apud 8] Biodegradao Processo que ocorre na degradao dos polmeros atravs da ao de organismos vivos. Segundo a American Standard for Testing and Methods (ASTM883), polmeros degradveis so aqueles que a degradao primria resulta primariamente da ao de microorganismos tais como bactrias, fungos e algas que ocorrem naturalmente.[24 apud 8] Em futuro prximo, a pesquisa, desenvolvimento e indstria tero a preocupao com a produo de materiais biodegradveis ambientalmente corretos, que se constituem no estmulo da sua mineralizao ou

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desaparecimento de produtos da degradao total, tais como: CO 2, H2O, CH4, ou biomassa sem a produo de intermedirios prejudiciais.[24 apud 8] A biodegradao um processo natural onde microorganismos participam e que ocorre quando os compostos orgnicos entram em contato com o meio ambiente e so convertidos em compostos mais simples mineralizados e incorporados dentro de ciclos elementares como o do carbono, nitrognio e enxofre. [15 apud 8] Esse processo no acontece de forma isolada, mas conjuntamente com outras formas de biodegradao, que transformam anteriormente o material em compostos mais facilmente assimilveis pelos microorganismos. Com isso, a velocidade com a qual o polmero ir sofrer biodegradao ser dependente de fatores aos quais estar submetido ou exposto e se o polmero ser degradvel a eles ou no, naquelas condies estabelecidas.[8] Degradao de polmeros sintticos A degradao dos polmeros no ambiente gradual e pode ocorrer devido a efeitos e fatores diferenciados tais como: luz, ar, temperatura, vento e presena de macro e microorganismos.[27] um processo complexo que combina diferentes mecanismos.[28 apud 27] Geralmente, o PEBD precisa de um menor grau de antioxidante que o de PEAD. Os processos que envolvem o processo de degradao qumica dos polmeros sintticos so de natureza: qumica, fsico-qumica[29 apud 27] ou biolgica[30 apud 27].

1.2.5 Polmeros degradveis

1.2.5.1 - Aspectos gerais A busca no princpio por um polmero sinttico baseava-se em sua inrcia e resistncia biodegradao, diferente do que acontecia com os polmeros naturais tais como amido, celulose e protenas.[15 apud 8]

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Os estudos pioneiros que buscavam o tema da biodegradao eram justamente para retardar e prevenir o ataque por fungos, bactrias e outros organismos vivos a esses materiais.[25 apud 8] Apesar do custo dos polmeros biodegradveis o interesse por esses plsticos em vista aos convencionais grande com esperana de serem uma das solues para os problemas ambientais causados pelos polmeros advindos e derivados de petrleo.[26 apud 8] 1.2.5.2 - Tipos de polmeros biodegradveis De uma forma mais geral pode-se dividir em dois grandes grupos, em relao natureza desses polmeros e sua origem:[8] Naturais Sintticos

Nessa monografia, estudar-se- um polmero de natureza sinttica que se classifica especificamente tambm como no item 1.2.4.3. 1.2.5.3 - Polmeros biodegradveis originados dos derivados do petrleo So derivados por sntese (via sinttica clssica), atravs da indstria petroqumica. Exemplos desses polmeros degradveis sintticos so aqueles que em seu processamento so acrescidos dos aditivos pr-degradantes, ou seja: os plsticos oxibiodegradveis.[8] Por isso, detalhar-se-o o PEBD constituinte do filme da sacola plstica estudada. 1.2.5.4 - Poliolefinas uma classe especfica de polmeros sintticos (no naturais) que formado por monmeros provenientes de radicais olefnicos (hidrocarbonetos que possuem insaturaes em sua cadeia principal, nesse caso os alcenos) e que formam alguns plsticos, mas especificamente os termoplsticos.

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Trs dessas poliolefinas so de grande importncia industrial e comercial, que do origem s sacolas plsticas que adotamos como tema gerador desse estudo, so elas: PE, PP, PS. Essas poliolefinas tm a caracterstica de poder formar filmes polimricos utilizados na fabricao das sacolas que mencionamos acima.[2,3] Eles so tambm definidos como commodities, pois so polmeros de alto consumo e baixo preo de mercado.[4] Como a sacola analisada e estudada segundo a reviso bibliogrfica desse mesmo trabalho reconhecida como PEBD, estudar-se- mais a fundo como exemplo o PE. 1.2.5.5 - Polietileno (PE) Propriedades gerais As aplicaes do polietileno so baseadas em suas propriedades especficas. Algumas vezes, a dada aplicao baseada em uma propriedade especfica desse polmero, porm mais comumente a aplicao de um polmero baseada no conjunto de diversas caractersticas do mesmo. Em resumo, o PE um plstico popular conhecido por donas de casa nos artefatos inquebrveis, tais como, por exemplo: embalagens para armazenar alimentos, brinquedos e nas sacolas plsticas de supermercado. So boas embalagens hermticas, pois podem ser comprimidas, por serem justamente feitas de um material compressvel. O mercado de maior expanso de anos para c o de pelculas de filme finas para fabricao de, por exemplo, sacolas plsticas.[5] Qumica bsica do polietileno Como indicado pelo nome, polietileno basicamente o polmero advindo do etileno que produzido atravs da reao N(CH2 = CH2) (~CH CH ~)n, sendo N o grau de plasticidade do polmero que, nesse caso pode ser considerado em torno da faixa de 600 a 4000.

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Essa teoria foi aceita at o ponto em que o polmero fosse essencialmente de cadeia normal composto por somente uma unidade polimrica se encadeando como um cordo de contas. Cada estrutura teria um terminal etilnico por molcula e/ou duas metilas, dependendo da posio da insaturao. Logo essa teoria caiu em desuso, pois o polietileno comercial demonstra ter uma estrutura dispara da que demonstrada pelos modelos tericos. Em 1940, Fox e Martin demonstraram por estudos de anlises de espectros usando o mtodo infravermelho, a presena de, no mximo, um grupamento metila por cada 100 grupos CH 2. Como a tcnica de infravermelho tem sido apromirada a cada dia, j se encontraram at 2 a 3 grupamentos metila por cada 100 grupos CH2. Um grau de insaturao mais alto pode-se tambm ser demonstrado pela tcnica de infravermelho. O fato sugere que a parte ramificada da cadeia pode ser formada durante a polimerizao, cada uma evidentemente tem um acentuado efeito nas propriedades do polmero, particularmente so cristalizados mais facilmente. O comprimento da parte ramificada da cadeia tambm um fator preponderante para a estimativa da proporo de cadeia longa ou curta. A preciso do procedimento utilizado que depende do reconhecimento das medies dos grupos metila, pelo espalhamento da luz e pela viscosidade das solues deixa muito a desejar, mas indicado bem preponderantemente para as cadeias curtas. Reaes do polietileno Testes fsicos discutidos relacionados com a estrutura molecular apontam para que as reaes de degradao desse plstico ocorram alm dos limites da qumica do PE. So, em geral, as reaes que seriam esperadas de hidrocarbonetos alifticos, levando inclusive em considerao o fato de ser uma molcula de altssima massa molar. O PE sofre oxidao, no somente no sentido em que eles sejam queimados, mas tambm no sentido de que absorvem oxignio preferivelmente em uma taxa alta acima de 80 C. Inicialmente, pelo menos, o oxignio no resulta de uma quebra da cadeia, mas antes da deteriorao dessas propriedades eltricas, especialmente de fatores de sua perda. Isso tambm resulta num crescimento da viscosidade atravs de sua fuso, que na extruso produz um gel no seu filme.

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Eventualmente, a absoro de oxignio resultar num material no muito termoplstico. Esse endurecimento (stiffing) geralmente referido s ligaes cruzadas identificadas atravs dos estudos de anlises utilizando infravermelho da oxidao desses polmeros. Apresentam grupos ceto que devem ser ligados s cadeias no decorrer do processo de oxidao. Os grupos carboxlicos dos cidos tambm aparecem com decrscimo de massa molar. 1.2.5.6 - Tipos de polietileno PEBD; PLBD; Polietileno Irradiado (PEI); PEAD. 1.2.5.7 - PEBD oxibiodegradvel H alguns anos estudado e comea a ser comercializada uma nova frente de polmeros sintticos aditivados para que a sua mineralizao ocorra e seja catalisada. Acelerando essa oxidao quebram-se molculas menores que forma um composto diferente do polmero de base o que auxilia na absoro de umidade desses novos compostos. Os fragmentos formados disponibilizam-se para que os microorganismos os consumam e lhes sirvam de fonte de energia, de forma que se inicie o processo natural de biodegradao. Esse tipo de produto denominado oxibiodegradvel.[32]

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2. PROPOSTA DE AULA COM TEMA: POLMEROS OXIBIODEGRADVEIS 2.1 Introduo

O Ensino de Qumica tem por diversos anos sido apresentado aos alunos de nvel fundamental e mdio de forma tradicional, repassada formalmente de gerao para gerao de professores disseminando na prtica e at mesmo do cotidiano do alunado. O que muitas vezes no vem a amadurecer o aluno para o pensamento, curiosidade ou at mesmo a construo de um raciocnio lgico e cientfico. Sendo assim, dificilmente o aluno sente necessidade e nem proximidade do contedo estudado e pior ainda no repassa esses ensinamentos para sua prpria vivncia, no sendo ideal para a prxis do verdadeiro educador. Durante dcadas vem se preconizando a urgncia da maior reflexo e reestruturao da educao em qumica que deveria passar por esse tipo de abordagem, a que demonstra o que ocorre na vida e explica o que acontece na Natureza, por ser uma cincia demonstrativa, dentro das Cincias da Terra e Natureza. A Educao em Qumica deve passar pelos preceitos do convencimento diante do assunto abordado em sala de aula e contedo programtico aos seus alunos estabelecendo uma relao de troca, do professor com o aluno podendo vir a desenvolver dentro desse processo um crescimento cientfico-tecnolgico, estimulando a investigao. Com esse processo, os indivduos sero formados para com suas caractersticas no s cognitivas, mas tambm individuais modificando o seu habitat de forma positiva, atravs de aes que causem seu desenvolvimento scio-econmico, produo de bens e at, hoje de maneira mais importante do Meio Ambiente. Os alunos, apesar de se depararem com polmeros no seu dia-a-dia, por muitas vezes no percebem e nem ligam os conceitos assimilados, ou mesmo decorados em sala de aula, para provas e assim se esquecem no decorrer do tempo, nada influenciando em suas vidas prticas aquele conhecimento. A necessidade de aulas mais interessantes sobre o tema surge de exatamente a percepo de alunos-mestre e projetos dentro de sala de aula, onde

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se verifica esse tipo de ocorrncia, e quando mais bem explicado, o aluno se interesse at pela origem, propriedades e seus usos, aplicaes. O tema proposto desse trabalho monogrfico traz alm de fatores a serem trabalhados em sala de aula, transversal com outras disciplinas tais como: Biologia, Sociologia, Geografia, Matemtica, at mesmo Portugus e Ingls, que se trabalhado um tema gerador, h margem para execuo de aes sociais e campanhas para a mudana de hbitos ambientais da comunidade, se bem divulgada e aberta inclusive a sua cidade.

2.2 Pblico alvo

Essa proposio de aulas pode ser executada com alunos de primeira e segunda sries do Nvel Mdio e dependendo da abordagem pode-se demonstrar em Feiras de Cincias para nona srie do Nvel Fundamental e terceira srie do Nvel Mdio.

2.3 Objetivos
As duas aulas propostas tm objetivo incentivar o aprendizado do contedo programtico de Qumica Orgnica, usando os tpicos pertinentes ao tema dos polmeros oxibiodegradveis. Capacitando ao final das aulas o alunado a identificar tais pontos: A importncia dos polmeros para a sociedade atual e em sua vida; O que ocorre quando se usa indiscriminadamente esses plsticos sintticos ambiente; A necessidade de novas alternativas do uso de polmeros sintticos; Identificar os prs e contras do uso dessa nova tecnologia de plstico; Quais as alternativas de consumo desses polmeros; Questionar e criar um debate sobre o marketing verde que gira em torno dessa questo; sem o controle preventivo dos seus efeitos no meio

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Saber o porqu do interesse da mdia e dos ambientalistas e at mesmo do governo em obrigar o uso de plsticos oxibiodegradveis; Saber o que se pode alm de oxibiodegradar realizar com o plstico para aumentar sua vida til e at mesmo melhor absoro ao meio ambiente; Onde os polmeros oxibiodegradveis estariam resolvendo a problemtica do lixo urbano e polimrico, qual sua participao e

se uma soluo definitiva e totalmente eficaz; Algumas aplicaes e propriedades dos polmeros oxibiodegradveis.

2.4 Recursos didticos

Uso de material terico criando problematizaes ao pblico-alvo. O professor prepara aulas atravs de recursos que tragam para sala de aula discusses sadias com o educando. De acordo com a disponibilidade do horrio de aulas programa-se para se trabalhar o seguinte material: Textos de apoio sobre polmeros apresentado pelo professor; Textos de jornais, revistas e internet trazidos pelos alunos; Amostras de polmeros oxibiodegradveis ou trazidas pelo professor ou solicitadas que o aluno colete e tenha com ele em sala de aula no dia da atividade a ser proposta.

2.5 Tpicos do tema polmeros oxibiodegradveis abordados em aula

Polmeros no cotidiano; Descarte de materiais de polmeros; Reduo do lixo urbano de origem plstica; Polmeros biodegradveis; Polmeros biodegradveis de origem microbiana (aspectos gerais);

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Polmeros biodegradveis de origem sinttica (oxibiodegradveis); Educao Ambiental; Meio Ambiente.

2.6 Tpicos do contedo programtico do Ensino Mdio

Dentro dos assuntos pertinentes ao contedo programtico do Nvel Mdio em Qumica Orgnica podem ser trabalhados os seguintes assuntos: Funes orgnicas envolvidas, exemplo: ster, dentre outras

envolvidas. Reaes orgnicas ocorridas na degradao desses polmeros, exemplos: esterificao e oxidao; Fenmenos tais como a hidrlise dos compostos que seriam gerados pelas reaes, por exemplo, de esterificao, ou seja, a hidrlise dos steres; Estequiometria das reaes envolvidas para analisar impacto ambiental de resduos em massa mais bvios, tais como o CO2, atravs de pesquisas de dados pertinentes produo e consumo desses plsticos ou os anlogos que poderiam vir a serem substitudos.

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2.7 Desenvolvimento das atividades / procedimentos

1 aula Com prvia solicitao de pesquisa orientada pelo prprio professor, os alunos colhem artigos, sacolas, materiais presentes em seu cotidiano que venham a apresentar algum indcio em seu rtulo ou mesmo embalagem que se trata de plstico oxibiodegradvel (lembrando que no s a sacola plstica de supermercados e shoppings que apresenta essa tecnologia, existem outros tipos de embalagens que j esto sendo fabricadas com plsticos, poliolefinas tambm com o mesmo aditivo pr-degradante que o PEBD) e trazem para a sala de aula. Com isso, o professor poder dividir a turma em grupos dependendo da atividade que ir propor. Um grupo pode separar artefatos desse plstico e falar de seus usos e benefcios, quais os seus aspectos positivos. Outro grupo serve de uma espcie de contra-tese evidenciando aspectos negativos, mostrando alternativas que podem ser usadas em substituio ao plstico apresentado. Dever nesse caso haver um grupo que sirva como elemento neutro, onde julgue o que pode ser aproveitado dos dois lados, do grupo que defende e o grupo que ataca o uso dessa tecnologia. Para isso, os alunos juizes tero que ter lido e estudado o assunto atravs de artigos de diversas mdias, inclusive se for possvel o uso de udio, visual, atravs de vdeos e leitura de artigos de jornal, internet dentre os outros conseguidos pelos alunos. Ao professor cabe integrar essa discusso e problematizao aos conceitos utilizados em sala de aula e ao contedo programtico formal e informalmente, para que esse conhecimento venha a ficar para o uso desse indivduo em sua prpria formao e avaliao de como ir atuar no seu contedo scio-cultural-ambiental. O professor pode solicitar aos alunos que em suas casas possam discutir com quem residem e aps esse momento de reflexo possam discorrer algo no sentido de redao, poucas linhas, ou mesmo alguma manifestao artstica, o que o aluno conseguir expressar sobre aquela aula.

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2 aula Nesse segundo momento, expem-se os trabalhos produzidos pelos alunos, num espao fsico dentro de sala de aula, ou da escola, tais como murais ou painis para que se tome cincia do que foi produzido em sala de aula, bem como no ambiente escolar de forma integrada. Alm desse momento, o professor deve fazer uma preleo anteriormente sobre a parte terica do que foi conversado, discutido e trabalhado at ento, para que o contedo de qumica seja aproveitado de maneira mais integrada atividade. Nesse momento pode-se tratar de aspectos tais como: propriedades, estruturas qumicas, aplicaes, custo e outros. Os alunos devem compreender que apesar dos polmeros oxibiodegradveis serem similares aos convencionais, eles possuem diferenas bsicas e o que ocorre quanto ao seu tempo de degradao. O motivo pelo qual o seu custo ser elevado diante o PEBD no aditivado. O professor pode tratar de aspectos gerais de outros polmeros degradveis, apresentando cada um deles de forma geral. O professor deve explorar as reaes, funes e estruturas que ocorrem tanto na estrutura do prprio PEBD quanto nos produtos das reaes, discutindo seus resduos e tipos de reaes ocorridas.

2.8 Sugestes para trabalho interdisciplinar

Campanhas de despoluio usando as sacolas oxi; Campanhas de uso mais inteligente de sacolas plsticas; Campanha para uso de sacolas retornveis de pano; Reuso das sacolas plsticas; Despoluio de praias, bairro, parques; Questionrios e estatsticas de quanto se usa de sacolas de plstico no seu bairro (pesquisa de campo); Entrevistas em supermercados.

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3. CONCLUSO
Conclu-se que a problemtica dos RSU e do uso dos plsticos deve ser discutido e que as mais novas frentes para essa soluo devem ser debatidas desde os bancos escolares, a partir da problematizao contextualizada frente aos contedos programticos de cincias como a Qumica. Cabe ao professor de Qumica levar essa misso como ideal, usando da EA como instrumento e preconizando a indexao de seus princpios bsicos dentro do contedo formal das disciplinas abordadas em sala de aula. Deve-se ainda adequar aos PCN e LDB, discutindo com outras equipes de professores e profissionais de Educao como transversaliz-lo ao contedo de maneira global, para que o aluno no distancie de sua vida o que est sendo levado a ele. Espera-se que esse trabalho contribua de forma positiva para professores em formao utilizarem das sugestes aqui colocadas fazendo com que os seus futuros alunos possam se tornar realmente cidados crticos e formados no sentido de saberem cuidar do mundo em que esto.