Mdulo I Segunda Lei da Termodinmica e Ciclos

Limites da Primeira Lei

No estudo da termodinmica bsica vimos que a energia deve ser conservar e que a Primeira Lei enuncia essa conservao. Porm, o cumprimento da Primeira Lei no nos garante que um processo ocorra realmente. Podemos evidenciar isso com um experimento muito simples. Se colocarmos um prato de comida que acabou de sair do forno sobre a mesa iremos verificar que com o tempo o calor transferido da comida para o ambiente, esfriando nosso alimento. Esse experimento segue perfeitamente a Primeira Lei, pois o calor perdido pela comida se conserva sendo transferido para ar ambiente a sua volta. Agora vejamos o caso contrrio. Se colocarmos um prato com a comida quente sobre a mesa neste mesmo ambiente no tem como o alimento aquecer ainda mais retirando calor do ar a sua volta, porque o mesmo se encontra numa temperatura menor, e j sabemos da fsica que o calor flui de um ponto com temperatura mais elevada para um ponto com temperatura menor. Porm se analisarmos no haveria violao da Primeira Lei, uma vez que a quantidade de energia perdida pelo ar estaria no alimento. Esse argumento deixa calor que o processo ocorre a uma determinada direo, e no na direo oposta. Poderamos ento dizer que o processo ocorre no sentido em que ele espontneo, vejamos. Conceitualmente processos espontneos so aqueles que ocorrem sem que a vizinhana necessite realizar trabalho sobre o sistema. Na maioria das situaes processos espontneos ocorrem se a energia do sistema diminui, isto , uma bola cai da mo para o cho, pois com isso diminui a energia potencial presente nela. Porm nem sempre isso verdadeiro. Um exemplo que pode parecer contraditrio a dissoluo de cloreto de sdio (sal de cozinha). Essa dissoluo endotrmica (absorve energia para ocorrer), portanto no deveria ocorrer de forma espontnea, mas o faz.

Ento a diminuio da energia de um sistema no suficiente para prever se ele ou no espontneo. Infelizmente a Primeira Lei trata apenas de variaes de energia, e enuncia a proporcionalidade entre calor e trabalho, mas no o sentido que ela assume. Outros exemplos que a Primeira Lei no capaz de explicar: Um corpo mais quente troca calor com uma vizinhana mais fria,

mas o inverso no ocorre espontaneamente. Ar a alta presso num reservatrio escoa espontaneamente para

a vizinhana assim que a vlvula aberta, mas o sentido contrrio no possvel acontecer.

Aspectos da Segunda Lei

1. 2. 3.

Prever o sentido dos processos. Estabelecer condies para o equilbrio. Determinar o melhor desempenho terico de ciclos, motores e

outros dispositivos. 4. Avaliar quantitativamente os fatores que impedem o alcance do

melhor nvel de desempenho terico. 5. Definir uma escala de temperatura independente das

propriedades de qualquer substncia termomtrica. 6. Desenvolver meios para avaliar propriedades tais como energia

interna e entalpia em termos de propriedades que so fceis de obter experimentalmente.

Segunda Lei da Termodinmica

Alm da direo dos processos a Segunda Lei identifica a qualidade da energia, bem como a quantidade como j fazia a Primeira Lei. A qualidade da energia uma grande preocupao dos engenheiros. Existem vrios enunciados para a Segunda Lei e iremos apresentar dois deles. Segundo Clausius: impossvel para qualquer sistema operar de tal maneira que o nico resultado seja a transferncia de energia sob a forma de calor de um corpo mais frio para um corpo mais quente. Esse enunciado no exclui os refrigeradores, equipamentos que transferem calor de uma temperatura mais baixa para uma mais alta, apesar de parecer que sim, mas mostra que para ocorrer o processo de refrigerao necessrio que energia externa seja fornecida.

Segundo Kelvin-Planck: impossvel para qualquer sistema operar em um ciclo termodinmico fornea uma quantidade lquida de trabalho para a sua vizinhana enquanto recebe energia por transferncia de calor de um nico reservatrio trmico. Isto , uma mquina trmica deve trocar calor com uma fonte de baixa temperatura alm de receber calor de uma fonte a alta temperatura para se manter em operao.

Esse enunciado no exclui a possibilidade de se desenvolver trabalho lquido por transferncia de calor de um reservatrio, mas impossibilita um ciclo termodinmico.

Wciclo = Qciclo

O trabalho lquido de um ciclo no pode ser positivo, mas pode haver transferncia lquida de trabalho da vizinhana para o sistema.

Wciclo 0 (Reservatrio nico)

O enunciado de Kelvin-Planck tambm pode ser expresso como: nenhuma mquina trmica pode ter uma eficincia trmica de 100% ou como para uma usina de potncia funcionar, o fluido de trabalho deve trocar calor com a fornalha e tambm com o ambiente. Isso mostra que impossvel se ter uma eficincia 100% mesmo para mquinas trmicas ideais e que isso no se deve ao atrito ou outro efeito de natureza dissipativa. Os enunciados de Clausius e de Kelvin-Planck so equivalentes sendo que se um deles for violado, consequentemente o outro tambm ser. Como qualquer outra Lei da Fsica, a Segunda Lei da Termodinmica est baseada em observaes experimentais. At hoje, nenhum experimento realizado

contrariou a Segunda Lei, e isso deve ser considerado como prova de sua validade. Como foi citado no enunciado de Kelvin-Planck o calor tem que ser transferido de, ou para, um reservatrio trmico. Reservatrio Trmico um sistema que sempre permanece temperatura constante mesmo que seja adicionada ou removida energia atravs de transferncia de calor, isto , ele grande suficiente para que mesmo fornecendo, ou perdendo, energia a sua temperatura no se altere. Exemplos: atmosfera terrestre, lagos grandes, oceanos, etc. Contudo, o corpo no necessita ter dimenses infinitas. Na verdade todo corpo cuja capacidade de energia trmica seja grande em relao quantidade de energia que ele fornece ou remove pode ser modelado como um reservatrio.

Ciclos de Potncia

Mquinas Trmicas Trabalho pode ser transformado em calor de forma direta e completa, mas a converso de calor em trabalho exige a utilizao de dispositivos especiais chamados de mquinas trmicas. As mquinas trmicas so caracterizadas por: 1. 2. 3. temperatura. 4. Operarem em um ciclo. Receberem calor de uma fonte alta temperatura. Converterem parte desse calor em trabalho. Rejeitarem o restante do calor para um reservatrio baixa

As mquinas trmicas necessitam de um fluido para transferir o calor, sendo esse fluido chamado de fluido de trabalho. O dispositivo que melhor se adapta definio de mquina trmica a usina a valor.

sendo: Qe = quantidade de calor fornecida ao fluido de trabalho a partir de uma fonte a alta temperatura. Qs = quantidade de calor rejeitada pelo fluido de trabalho no condensador para uma fonte a baixa temperatura. Ws = trabalho realizado pelo fluido de trabalho medida que se expande na turbina. We = trabalho necessrio para comprimir o fluido de trabalho at a presso da caldeira.

O trabalho lquido dessa usina :

Wlq = W s W e = Qe Qs (kJ)

Como o calor de sada nunca zero, o trabalho lquido ser sempre menor que a quantidade de calor fornecida ao sistema. Disso podemos verificar que a mquina possuir um desempenho que chamado de eficincia trmica:

Os subscritos s de sada do calor para a fonte fria pode aparecer tambm como F ou C de frio e cold, respectivamente. Para o caso da entrada e do calor vindo da fonte quente pode aparecer como Q ou H de quente e hot, respectivamente.

Refrigeradores e Bombas de Calor Todos sabem que impossvel espontaneamente que o calor flua de uma regio de menor temperatura para uma regio de maior temperatura. Isso exige dispositivos cclicos especiais chamados refrigeradores, que so compostos basicamente de um compressor, um condensador, uma vlvula de expanso e um evaporador. O fluido de trabalho neste caso chamado de refrigerante.

Em um refrigerador domstico, o

evaporador se encontra no

compartimento do congelador, onde o calor do compartimento removido pelo refrigerante. O condensador, no qual o calor do refrigerante dissipado para o ar da cozinha, se encontra posicionado na parte traseira do refrigerador. O desempenho do refrigerador expressa pelo coeficiente de eficcia:

Outro dispositivo capaz de transferir calor de uma temperatura mais baixa para uma mais alta a bomba de calor. O objetivo desse equipamento manter um espao aquecido a uma alta temperatura, retirando calor de uma fonte a baixa temperatura. A eficcia da bomba de calor medida pelo coeficiente de desempenho:

Sistemas

de

condicionamento

de

ar

equipados

com

controles

apropriados em uma vlvula inversora funcionam como condicionadores de ar no vero e, no inverno, como bombas de calor.

Exemplos

1) Calor transferido de uma fornalha para uma mquina trmica a uma taxa de 80 MW. Se a taxa com a qual calor rejeitado para um rio prximo for de 50 MW, determine a potncia lquida produzida e a eficincia trmica da mquina trmica.

Resoluo:

2) O compartimento de alimentos de um refrigerador mantido a 4C por meio de remoo de calor a uma taxa de 360 kJ/min. Se a energia necessria for fornecida ao refrigerador a uma taxa de 2 kW, determine: a) O coeficiente de desempenho do refrigerador. b) A taxa com o qual o calor rejeitado na sala em est instalado o refrigerador.

Resoluo: a) ( )

Isto , 3 kJ de calor so retirados do refrigerador para cada kJ de trabalho que fornecido.

b)

3) Uma bomba de calor deve ser usada para aquecer uma casa durante o inverno. A casa deve ser mantida a 21C o tempo todo. Supe-se que a casa esteja perdendo calor a uma taxa de 135.000 kJ/h quando a temperatura externa cai para -5C. Determine a potncia mnima necessria para operar essa bomba de calor.

Resoluo: ( ( ) ( ) )

Exerccios Propostos

1) um fato bem estabelecido que a eficincia trmica de uma mquina trmica aumenta medida que diminui a temperatura da fonte fria ou se aumentada temperatura da fonte quente. Em um esforo para aumentar a eficincia de uma usina, algum sugere refrigerar a gua de resfriamento antes que ela entre no condensador, onde acontece a rejeio de calor. Outra pessoa sugere que se deve transferir calor da fonte de energia disponvel para um meio de temperatura mais alta, por uma bomba de calor, antes que a energia seja fornecida usina Voc seria a favor de alguma dessas ideias? Por qu? Resposta: As duas ideias so ruins. Na melhor das hipteses (quanto tudo reversvel), o aumento do trabalho produzido ser igual ao trabalho consumido pelo refrigerador, no primeiro caso, e pela bomba de calor, no segundo caso.

Na realidade, nos dois casos, o trabalho consumido, tanto pelo frigorfero como pela bomba de calor, ser sempre maior do que o trabalho adicional produzido, resultando em uma diminuio na eficincia trmica da usina.

2) A iluminao interna dos refrigeradores feita por lmpadas cujos botes acionados pela abertura da porta do refrigerador. Imagine um refrigerador cuja lmpada de 40 W permanea acesa continuamente devido ao mau funcionamento do boto. Se o refrigerador tiver um coeficiente de desempenho de 1,3 e o custo da eletricidade for de 8 centavos por kWh, determine o aumento no consumo de energia do refrigerador e sue custo por ano caso o boto no seja consertado. Resposta: 616 kWh/ano; $49,3/ano

3) O Departamento de Energia previu que, entre os anos de 1995 e 2010, os Estados Unidos precisariam construir novas usinas para gerar um adicional de 150.000 MW de eletricidade, de forma a atender crescente demanda de energia eltrica. Uma possibilidade seria construir usinas movidas a carvo, cujo custo de construo foi de $ 1300 por kW e tm uma eficincia de 34%. Outra possibilidade seria usar as usinas de ciclo combinado de gaseificao integrada (queima limpa), nas quais o carvo submetido a calor e presso para se gaseificar enquanto removido dele enxofre e material particulado. O carvo gasoso ento queimado em um ciclo de turbina a gs e parte do calor residual dos gases de exausto recuperada para gerar vapor para a turbina a vapor. Atualmente, a construo de usinas desse tipo custa cerca de $ 1500 por kW, mas sua eficincia de cerca de 45%. O poder calorfico mdio do carvo de cerca de 28.000.000 kJ por ton (ou seja, 28.000.000 kJ de calor liberado quando queimada 1 ton de carvo). Se a usina tiver de recuperar em cinco anos sua diferena de custo a partir da economia de combustvel, determine qual deve ser o preo do carvo em $ por ton. Resposta: $ 49,4/ton

4) Uma usina a vapor que queima carvo produz uma potncia lquida de 300 MW com uma eficincia trmica global de 32%. A relao ar-combustvel gravimtrica real na fornalha calculada como sendo de 12 kg ar/kg combustvel. O poder calorfico do carvo de 28000 kJ/kg. Determine: a) A quantidade de carvo consumida em um perodo de 24 horas. b) O fluxo de massa de ar atravs do forno. Resposta: 2,89x106 kg; 402 kg/s

5) Para economizar energia, geralmente recomendvel que os alimentos quentes sejam primeiro resfriados temperatura ambiente, simplesmente esperando-se algum tempo para que isso acontea, antes de coloca-los no refrigerador. Apesar dessa sensata recomendao, uma pessoa continua cozinhando grandes quantidades de alimento uma vez por semana, colocando a panela no refrigerador enquanto ainda est quente, talvez acreditando que o dinheiro a ser economizado seja muito pouco. Mas ela diz que poder ser convencida se voc mostrar que o dinheiro a ser economizado uma quantia significativa. A massa mdia da panela e de seu contedo de 5 kg. A temperatura mdia da cozinha de 20C. e a temperatura mdia do alimento de 95C quando retirado do fogo. O espao refrigerado mantido a 3C e a mdia de calor especfico do alimento e da panela pode ser considerada como 3,9 kJ/kg C. Se o refrigerador tiver um coeficiente de eficcia de 1,2 e o custo de eletricidade for de 10 centavos por kWh, determine quanto essa pessoa economizar em um ano, simplesmente esperando que o alimento se esfrie temperatura ambiente antes de coloca-lo no refrigerador. Resposta: $3,53/ano

6) Voc resolve ir a oficina fazer uma reviso no carro e percebe que um condicionador de ar tradicional est sobre uma bancada da oficina mecnica. Observando o calor que faz l dentro voc desejaria que esse ar estivesse instalado, mas fica sabendo que isso s ocorrer na prxima semana quando um pedreiro ir fazer um buraco na parede para a

instalao. Porm um dos mecnicos resolve ligar o equipamento ali mesmo. Segundo este mesmo mecnico, apesar do motor do condicionador gerar calor, o ar frio que ele vai liberar ser suficiente para pelo menos amenizar a temperatura da oficina. Voc como um bom futuro engenheiro resolve dar sua opinio sobre o assunto. Voc concorda com o mecnico que resolveu ligar o ar ali na bancada? O que voc diria? Por qu?