UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARABA

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DA NATUREZA

DEPARTAMENTO DE QUIMICA
DISCIPLINA: FSICO-QUMICA II
ALUNO: VADSON W. B. DE SOUSA
Mat.: 10611239
PROFESSORA: CLUDIA BRAGA
SEMINRIO DE FISICO QUMICA II
Joo Pessoa, 7 de Agosto de 2009
ELETRLISE
DE
SALMOURA
1 - INTRODUO
Por definio, eletrlise o ramo da eletroqumica que caracteriza um
processo no-espontneo de descarga de ons, baseado na converso de
energia eltrica em energia qumica.
O termo se origina dos radicais eletro (eletricidade) e lisis (decomposio), ou
seja, decomposio por eletricidade
O processo da eletrlise uma reao de oxirreduo, oposta quela que ocorre
numa clula galvnica, sendo portanto, um fenmeno fsico-qumico no
espontneo.
A esta uma soluo aquosa saturada de NaCl (sal) d-se o nome de
Salmoura.
Como sabemos a gua pura no condutora de eletricidade, sendo portanto
necessrio a adio de alguma substncia (neste caso o cloreto de sdio), de modo
a obtermos uma soluo condutora (eletroltica), e ento apta a sofrer eletrlise.
2- FUNDAMENTAO TERICA
Na eletrlise, primeiramente ocorre a liberao dos ons na soluo, atravs da
ionizao ou dissociao de uma espcie qumica.
Os ons que podem sofrer a eletrlise podem se originar tanto da espcie
qumica dissolvida (NaCl) como da prpria gua (auto-ionizao).
Apenas uma espcie de on positivo ou negativo descarrega por vez, e essa
prioridade definida atravs de um potencial, que todo on possui. Quanto maior o
potencial maior ser a preferncia deste on em descarregar.
A auto-ionizao da gua fornece os ons H
+
(H
3
O
+
) e OH
-
.
2 H
2
O => H
2
O + H
+
+ OH
-
=> H
3
O
+
+ OH
-
No caso dos ctions a ordem de prioridade de descarga a seguinte:
aumenta dificuldade de descarga ===>
Au
3+
/Pt
2+
/Hg
2+
/Ag
+
/Cu
2+
/Ni
2+
/Cd
2+
/Pb
2+
/Fe
2+
/Zn
2+
/Mn
2+
/H
3
O
+
/Al
3+
Mg
2+
/Na
+
/Ca
2+
/Ba
2+
/K
+
/Li
+
/Cs
+
E a dissociao do NaCl fornece os ons Na
+
e Cl
-
.
NaCl(aq) => Na
+
(aq) + Cl
-
(aq)
E os nions a prioridade :
aumenta dificuldade de descarga ===>
nions no oxigenados(Cl
-
) e HSO
4
-
/ OH
-
/ nions oxigenados e F
-
Para a eletrlise da salmoura verifica-se que o H
+
tem maior facilidade de
descarga que o Na
+
, que ocorre no CTODO.
2 H
+
+ 2 e- => H
2
E o Cl
1-
descarrega no NODO mais facilmente que o OH
1-
.
2 Cl
-
=> Cl
2
+ 2 e-
Segue abaixo todas as reaes que ocorrem na eletrlise da salmoura - NaCl(aq).
* Nota-se pela reao global que a eletrlise do NaCl mtodo de obteno de H
2
, Cl
2
e de soda custica (NaOH).
3- PROCESSO INDUSTRIAL
Na eletrlise das salmouras, o cloro produzido no nodo e o hidrognio,
juntamente com o hidrxido de sdio, no ctodo.
Inventaram-se industrialmente muitos modelos engenhosos de cuba eletroltica
em virtude de ser necessrio manter separados os produtos do nodo e do ctodo.
Todos os modelos, entretanto, so variedades do tipo a diafragma ou do tipo com
eletrodo intermedirio de mercrio.
3.1- Processo em clula de diafragma
Purificao da salmoura
A salmoura aps um aquecimento prvio, adicionada a ela, ons OH
-
e CO
3
2-
,
a quente, eliminando assim o clcio, o ferro e o magnsio, atravs das seguintes
reaes de precipitao:
Neutralizao da salmoura
Aps a etapa anterior, a soluo de salmoura apresenta-se muito bsica,
tornando-se necessrio neutraliz-la para a realizao da eletrlise.
NaOH + HClNaCl + H
2
O
Ca
2+
+ CO
3
2-
CaCO
3(s)
Mg
2+
+ CO
3
2-
MgCO
3(s)
Fe
3+
+ CO
3
2-
Fe
2
(CO
3
)
2(s)
Fe
3+
+ OH
-
Fe(OH)
3(s)
Mg
2+
+ OH
-
Mg(OH)
2(s)
Aquecimento da salmoura
A soluo aquecida a 65C para iniciar a eletrlise.
Eletrlise da salmoura na clula de diafragma
Usa-se um ctodo de ao (carbono), e um diafragma poroso, frequentemente feito
de fibras de asbestos (amianto), que separa a rea do nodo com a do ctodo, para
que a reao do NaOH com o Cl2 seja prevenida, evitandose a formao do
hipoclorito de sdio.
A salmoura ento introduzida no compartimento do nodo e flui atravs do
diafragma para o compartimento do ctodo.
Uma soda custica diluda deixa a clula.
Em virtude da eficincia das clulas eletrolticas (50%), metade do NaCl est na
soluo diluda de soda custica, sendo necessrio concentrar a soluo de NaOH
que est a 10-12% a 50%, para diminuir a solubilidade de NaCl na soluo e assim
retornar este ao sistema.
Evaporao e filtrao do sal
Ento, a salmoura custica diluda que sai da cuba passa por uma bomba que une
esta corrente com uma parte da corrente de soda concentrada, para assim facilitar o
abaixamento da solubilidade do sal na soluo de soda.
Esta nova corrente formada dirige-se ao separador de sal
O sal precipitado no fundo do separador levado a um filtro lavador.
Do filtro sai o sal que ir retornar ao sistema e a soluo de NaOH que levada a
corrente de alimentao do evaporador, sendo esta formada pela soluo que
ficou em suspenso no separador de sal.
A outra parte da corrente que sai do evaporador, contendo a soluo
concentrada de NaOH 50%, vai para um tanque de depsito de soda concentrada
a 50%.
PRODUTO SODA CUSTICA
A soluo concentrada a 50% sai do tanque de depsito e dirigida a outras
operaes unitrias, mediante a forma desejada do produto.
a) Soda custica lquida
Depois de resfriado, este licor dirige-se a um tanque de sedimentao, e aps
completa sedimentao, esta soda pode ser vendida como soda custica lquida,
em carros-tanque ou em tambores.
b) Soda custica slida
Processo Simples
- A soda a 50% pode ser concentrada at 70-75% num evaporador de um estgio,
usando vapor a 75-100 psi (5,10- 6,80 atm). Esta soluo muito concentrada deve
ser operada em tubos com camisa de vapor para impedir sua solidificao, e atravs
deles levada ao caldeiro de acabamento.
- Estes caldeires so fechados especiais, em ferro fundido, a fogo direto. A
temperatura final de 500-600
o
C e evapora-se toda a gua, exceto 1% ou menos.
- O produto bombeado ento, para uma mquina de escamas, onde colocado
em tambores para a venda.
Processo de alta qualidade
- A soda a 50% contm impurezas tais como o ferro coloidal, o NaCl e o NaClO3.
Antes de esta ser concentrada, ela resfriada para que estes sais precipitem.
- A soluo resultante, ento colocada em uma centrfuga, de onde so retirados os
sais, obtendo assim uma soda mais pura.
- Esta levada ao evaporador de efeito simples para ser concentrada a 70-75%,
repetindo assim, a partir daqui, o processo simples de fabricao de soda.
b) Soda custica slida
Soda custica em prolas ou lentilhas
Soda custica em escamas
Soda custica microprolas
Soda custica lquida
PRODUTO CLORO
O cloro quente que sai do anodo arrasta bastante vapor de gua, ento inicialmente
resfriado para condensar a maioria do vapor.
Depois seco numa torre a cido sulfrico. Saindo da torre este comprimido a
35psi (2,5 atm), e s vezes at 80psi (5,5 atm). O calor de compresso removido e o
gs condensado.
O cloro lquido estocado em pequenas bombonas, ou em cilindros de cermica.
Resta sempre um resduo constitudo por uma mistura de cloro e ar, e este pode ser
usado para a fabricao de derivados do cloro, orgnicos ou inorgnicos,
especialmente de ps-alvejantes.
Cloro da
eletrlise
PRODUTO HIDROGNIO
O hidrognio freqentemente transformado em outros compostos como o cido
clordrico ou a amnia, ou empregado na hidrogenao de compostos orgnicos.
3.2- Processo em clula de mercrio (Castner-Kellner)
A salmoura concentrada levada a um tanque de distribuio, o qual a dirige para
uma cuba a mercrio.
Na cuba a mercrio, a salmoura afluente parcialmente decomposta num
compartimento denominado de eletrolisador, entre um anodo de grafita e um catodo
mvel de mercrio.
A temperatura mdia da eletrlise cerca de 65
o
C. Forma-se cloro gasoso no anodo
e o amlgama de sdio no catodo, conforme as reaes abaixo:
Reao Andica:2Cl
-
(aq)
Cl
2(aq)
+ 2
Cl
2(aq)
Cl
2(g)
Reao Catdica:2Na
+
(aq)
+ Hg +2 2Na(Hg)
Reao Global:2NaCl
(aq)
+ Hg Cl
2(g)
+ 2Na(Hg)
Tambm deixa a clula de mercrio uma terceira corrente contendo salmoura e cloro,
a qual ir se dirigir a um tanque de depsito, que estando preenchido dar seqncia
ao processo, levando a soluo a um tanque de evaporao, onde sara gs cloro para
as bombas de vcuo e a salmoura para o extrator.
No extrator retirado da salmoura o cloro e ar, e esta ir retornar a clula aps ser
ressaturada com sal slido e puro.
O amlgama de sdio flui para um segundo compartimento, chamado de
decomponedor, onde se torna o anodo de um catodo de ferro ou grafita, num eletrlito
de soluo de NaOH.
Nesta clula, injeta-se gua purificada em contracorrente com o amlgama de sdio
e forma-se o hidrognio, enquanto a concentrao da soluo de soda sobe para 40-
50%.Quando a temperatura do meio mantida a 100
o
C possvel obter NaOH a 73%.
A sada dessa corrente de gua, retorna o mercrio a clula de mercrio.
Reao Andica: 2Na(Hg) 2Na
+
+ Hg + 2
Reao Catdica: 2H
2
O +2 2OH
-
+ H
2(g)
Reao Global de decomposio: 2Na(Hg) + 2H
2
O 2NaOH
(aq)
+ H
2(g)
+ Hg
A soda que sai do decomponedor pode ser vendida como soda custica lquida, em
carros-tanque ou em tambores.
O hidrognio gerado passa por uma torre de refrigerao e ento freqentemente
transformado em outros compostos como o cido clordrico ou a amnia, ou
empregado na hidrogenao de compostos orgnicos.
3.3- Utilidades no Processo
Vapor Nos aquecedores e evaporadores
Vapor
Eletricidade Na clula eletroltica
3.300KWh
Refrigerao Em condensadores, em cristalizadores, resfriadores.
gua de
refrigerao
3.4- Variveis do Processo
Temperatura - Determina a pureza da soda, alm da viscosidade
adequada.
Corrente eltrica Determina a eficincia da cuba eletroltica
Presso - Importante para a segurana do processo.
4- Comparao entre os processos em clula de mercrio / clula de diafragma
/ clula de membrana, com relao aos aspectos econmicos, tecnolgicos e
ambientais.
MERCRIO DIAFRAGMA MEMBRANA
Processo mais antigo e ainda de
maior utilizao no mundo.
O segundo processo em
utilizao no mundo.
Processo moderno, de
tecnologia recente e com
poucas unidades
instaladas no mundo.
Emprega o mercrio. Emprega diafragma poroso
base de asbesto (amianto).
Emprega membrana
semipermevel.
Maior consumo de energia
eltrica.
Menor consumo de energia
eltrica que nas clulas de
mercrio.
Consumo de energia eltrica
comparvel ao das clulas
de diafragma.
Produtos de excelente
qualidade.
Os produtos das clulas so
impuros.
Qualidade dos produtos similar
aos obtidos por clulas de
mercrio.
A soda custica no necessita
de operao de
concentrao suplementar.
O processo exige concentrao
posterior da soda custica
formada nas clulas,
tornando o consumo total
de energia maior.
Concentrao de soda custica
menor que no processo de
mercrio.
As matrias-primas no
precisam ser de alta
pureza.
As matrias-primas precisam ser
de alta pureza.
As matrias-primas precisam ser
de alta pureza.
O mercrio poluente, mas pode
ser eficientemente
controlado.
O asbesto material agressivo
sade e deve ser
corretamente manipulado.
Pelas informaes at hoje
disponveis, o processo
no poluente.
Apresenta o menor custo. Custo de manuteno do
diafragma expressivo.
Custo de reposio das
membranas alto.
5- APLICAES INDUSTRIAIS
A lista de aplicaes do cloro e da soda custica na atividade econmica
extensa.
Cloreto de
sdio
Processo
eletroltico
Cloro Soda
custica
Polpa e papel;
Solventes;
Plsticos;
Pesticidas;
Produtos
sanitrios;
Compostos
antidetonantes e
anticongelantes;
Fludos de
refrigerao.
Sabo;
Raiom;
Corantes;
Papel;
Remdios;
Alimentos;
Borracha;
Testeis;
Produtos
qumicos;
Metalurgia;
Petrleo.
6- PRINCIPAIS PRODUTORES DE CLORO E SODA NO BRASIL
CLORO
- Aracruz RS
- Braskem SP
- Carbocloro SP
- Igarassu PE
- Nexen ES
- Pan-Americana RJ
SODA CUSTICA
- Aracruz - RS (liquido)
- Braskem - SP (escamas e lquido)
- Carbocloro - SP (escamas e lquido)
- Dow Brasil - SP (lquido)
- EKA - RJ (lentilhas)
- Igarassu - PE (escamas e lquido)
- Pan-Americana - RJ (escamas e lquido)
- Solvay Indupa - SP (lquido)
6.1- Distribuio das indstrias de cloro-soda no Brasil, segundo localizao
e tecnologia de produo.
7- IMPACTOS AMBIENTAIS
A contaminao por mercrio no Brasil, primeiramente foi originada na indstria de
clorosoda, responsvel pela principal importao de mercrio para o pas e pelas
principais emisses para o meio ambiente at a dcada de 80. Essas emisses se
localizavam particularmente na regio sul-sudeste.
At os anos 80 os resduos da rea de tratamento da salmoura e das clulas de
mercrio eram despejadas diretamente no meio ambiente, no se sabe a quantidade
exata de mercrio metlico emitido e despejada no solo, no rio ou no ar.
Somente em 1975, a Carbocloro(SP) chegou a consumir 440 gramas de mercrio por
tonelada de cloro produzido. Estima-se que somente nesse ano foram perdidos cerca
de 40 toneladas do metal.
O mercrio causa diversas doenas crnicas, tais como: leses celulares, que ataca
principalmente o tubo digestivo, os rins e o sistema central, at atingir nveis de
concentrao letais.
Livre no ambiente uma grande parte do mercrio absorvida direta ou
indiretamente por plantas e animais aquticos, iniciando o processo de "bio-
acumulao". Assim os seres humanos acabam recebendo a maior carga qumica
txica no final desse processo acumulativo denominado bio-magnificao .
7- REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Atkins Fsico qumica, Atkins Peter, Paula de J., Stima ed., vol. 1, ed. LTC.
Shreve, R.N., Brink J.A.JR. Indstria de Processos Qumicos, quarta edio,
Guanabara dois
http://www.abiquim.org.br/
http://www.caii.com.br/
http://www.csmpq.com.br/frmprod.htm
http://www.abiclor.com.br
Wikipdia, a enciclopdia livre.
FIM