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ESTRUTURA E PROPRIEDADES DOS

MATERIAIS
MATERIAIS POLIMRICOS
Prof. Rubens Caram
R. Caram - 2
HISTRICO
ANTIGUIDADE: RESINAS E GRAXAS USADAS PARA VEDAR
VASILHAMES E COLAR DOCUMENTOS, PELOS EGPCIOS E ROMANOS
SC. XV: COLOMBO DESCOBRE NO HAITI O LATEX (CAOUTCHOUC) E
LEVA-O A EUROPA
SC. XVII: ORIGEM DO LATEX NAS AMRICAS: EXTRADO DA HEVEA
BRASILIENSIS (SERINGUEIRA)
1770: PRIESTLEY DEU NOME BORRACHA NATURAL
1839: CHARLES GOODYEAR ACIDENTALMENTE DESCOBRIU A
VULCANIZAO DA BORRACHA DE LATEX SUA PATENTE GEROU
MAIS DE 150 PROCESSOS EM 12 ANOS MORREU ENDIVIDADO EM 1860
1846: SCHNBIEN, ALGODO + CIDO NTRICO, OBTEVE A
NITROCELULOSE (1. POLMERO SEMI-SINTTICO) ACIDENTE COM
HNO
3
+H
2
SO
4
+ CELULOSE :
NITRATO DE CELULOSE: INFLAMVEL
R. Caram - 3
HISTRICO
1897: KRISHE E SPITTLER, FORMALDEIDO +
CASEINA, OBTEVE UM PRODUTO
ENDURECIDO
1912: BAEKELAND,
FENOL+FORMALDEDO=BAQUELITE (RESINA
FENLICA)
1924: STAUDINGER, TEORIA DOS PLSTICOS
1929: CAROTHERS DESCOBRIU QUE OS
POLMEROS SO FORMADOS POR
MONMEROS
1938: CAROTHERS SINTETIZOU O NYLON
NYLON: NOW YOU ARE LOST OLD
NIPPON
NYLON: NEW YORK LONDON
R. Caram - 4
MATERIAIS POLIMRICOS
NATURAL
POLISSACARDEOS (CELULOSE, AMIDO)
PROTEINAS (BIOPOLMEROS, L)
NATURAL (POLIISOPRENO)
SINTTICO
BORRACHAS
PLASTICOS
FIBRAS
ADESIVOS, RECOBRIMENTOS
NATURAL
ARGILAS, AREIA
SINTTICO
FIBRAS (FIBRAS TICAS)
BORRACHAS (SILICONES)
O
R
G

N
I
C
O
S
I
N
O
R
G

N
I
C
O
S
R. Caram - 5
MATERIAIS POLIMRICOS
PRINCIPAIS CARACTERSTICAS:
BAIXO CUSTO
BAIXA DENSIDADE*
BAIXA REATIVIDADE
ALTA RESISTNCIA ELTRICA
BAIXA CONDUTIVIDADE ELTRICA
DENSIDADES:
AO = 8 g/cm
3
Al = 2,7 g/cm
3
VIDRO = 2,6 g/cm
3
POLMEROS = 0,9 - 1,5 g/cm
3
R. Caram - 6
PROPRIEDADES X APLICAES
AEROESPACIAL (ESTABILIDADE TRMICA E OXIDATIVA)
ENGENHARIA (SUBSTITUIO DE METAIS)
FIBRAS DE ALTO MDULO, PARA USO EM CORDAS DE
PNEUS
POLMEROS NO INFLAMVEIS (MVEIS E CONSTRUO
CIVIL)
POLMEROS DEGRADVEIS (LIBERAO CONTROLADA DE
DROGAS, PESTICIDAS, FERTILIZANTES)
APLICAES MDICAS (SUTURAS DEGRADVEIS, RGOS
ARTIFICIAIS)
ELETRNICA (PLACAS DE CIRCUITOS IMPRESSOS,
ISOLANTES, BATERIAS)
R. Caram - 7
DE ONDE VEM OS POLMEROS?
So necessrias ~ 30 ton de petrleo para se produzir ~ 1
ton de PP ou PE

(17%) Asfalto
(20%) tes lubrifican leos
(20%) s parafnica Graxas
(5%) Diesel
(10%) Querosene
(14%) Outros
(5%) Butileno
(3%) Propano
(24%) Propileno
(8%) Etano
(31%) Etileno
(16%) Metano
(1%) Hidrognio
(12%) Nafta
(14%) Gasolina
(2%) GLP
PETRLEO
eno Polipropil
o Polietilen
R. Caram - 8
NOMENCLATURA BASEADA NA ESTRUTURA DO(S)
MONMERO(S):
PREFIXO POLI AO NOME DO MONMERO, QUANDO O
NOME DO MONMERO UMA EXPRESSO ELE DEVE
APARECER ENTRE PARNTESES. EX.:
POLIETILENO,
POLIPROPILENO,
POLI (CLORETO VINILA),
POLI (METACRILATO DE METILA), POLI(ETILENO
TERAFTALATO).
PODE-SE AINDA USAR O NOME ESTRUTURAL DOS
MONMEROS.
NOMENCLATURA
R. Caram - 9
SIGLAS
PVA Poli(acetato de vinila)
PTFE Poli(tetrafluoretileno)
PS Poliestireno
LDPE Polietileno de baixa densidade
HDPE Polietileno de alta densidade
ABS Poli(acrilonitrila-butadieno-estireno)
PP Polipropileno
PMMA Poli(metacrilato de metila)
HPS Poliestireno de alto impacto
PET Poli(etileno teraftalato)
R. Caram - 10
SIGLAS E RECICLAGEM
R. Caram - 11
MATERIAIS POLIMRICOS: PRODUTOS
POLICARBONATO
POLISTER
CELULOSE
POLIESTIRENO
NYLON, PE
POLIBUTILENO, POLI(ESTIRENO-
ISOPRENO), KEVLAR
MAIS DE 25.000 NOMES COMERCIAIS
R. Caram - 12
ETILENO
POLIETILENO
PROPILENO POLIPROPILENO
MATERIAIS POLIMRICOS: PRODUTOS
R. Caram - 13
ACRILONITRILA-BUTADIENO-
ESTIRENO
POLIBUTADIENO
CELULOSE
MATERIAIS POLIMRICOS: PRODUTOS
POLIURETANA
R. Caram - 14
FORMADO PELA COMBINAO DE UM GRANDE NMERO
DE UNIDADES DE REPETIO (MONMEROS)
MASSA MOLAR: 10
3
A 10
6
g/mol
AS PRINCIPAIS CLASSES, OS POLMEROS SO
CONSTITUDOS DE: C, H, O, N
O QUE UM POLMERO?
R. Caram - 15
TAMANHO DA MOLCULA
SUBSTNCIA NMERO DE UNIDADES ESTADO FSICO
REPETITIVAS
ETANO 2 GS
HEXANO 6 LQUIDO
LEO MINERAL 20-30 LQUIDO VISCOSO
PARAFINA 100-200 CRA
POLIETILENO 7000-18000 PLSTICO
R. Caram - 16
TAMANHO DA MOLCULA
HIDROCARBONETOS CONSTITUINTES DO PETRLEO
Hidrocarboneto Faixa de Ebulio,
o
C Nome
C
1
a C
4
-160 a 0 gs
C
5
a C
11
30 a 200 gasolina
C
10
a C
16
180 a 400 querosene, leo diesel
C
17
a C
22
acima de 350 lubrificantes
C
23
a C
34
slidos de baixo parafinas
ponto de fuso
> C
35
slidos asfalto
R. Caram - 17
Monmeros de Vinil-cloreto
cada monmero apresenta dois
tomos de carbono com ligaes
duplas covalentes.
Polmero poli vinil cloreto PVC
cada ligao dupla fornece
uma ligao para conectar com
outro monmero formando um
polmero.
POLMEROS
TERMO POLMERO SIGNIFICA MUITOS MEROS,
UNIDADES DE FORMAO DE UMA MOLCULA
LONGA
R. Caram - 18
MACROMOLCULAS
CADA CLIPE PODE SER
ENTENDIDO COMO UMA
UNIDADE DE REPETIO
PONTOS DE DERIVAO SO
CARBONOS QUE SE LIGAM EM
DIREES DIFERENTES
R. Caram - 19
PLSTICO VS POLMERO
MUITAS VEZES UTILIZADOS COMO SINNIMOS
E CHEGAM A SER CONFUNDIDOS
MATERIAIS PLSTICOS, DE FATO, SO
ESTRUTURAS POLIMRICAS
PLSTICO DERIVA DO GREGO PLASTIKS, QUE
SIGNIFICA RELATIVO S DOBRAS DO BARRO,
EM LATIM TRANSFORMOUSE EM PLASTICU,
QUE SIGNIFICA: QUE PODE SER MOLDADO.
R. Caram - 20
AS MACROMOLCULAS
TOMOS DE CARBONO DO EIXO DA MOLCULA PODEM
GIRAR E AINDA MANTER O NGULO CORRETO.
POSSVEL FORMAR POLMEROS COM FORMAS
COMPLEXAS
LIGAES COVALENTES ENTRE OS TOMOS DE
CARBONO EM UMA CADEIA POLIMRICA.
R. Caram - 21
PRINCPIOS DE POLIMERIZAO
REAO ENTRE UM OU VRIOS TIPOS DE MONMEROS,
PRODUZINDOS POLMEROS
PRODUTO FINAL
CONFORMAO
POLMEROS
SINTTICOS
POLMEROS
NATURAIS
FONTES DE MATRIA-
PRIMA
PROCESSOS QUMICOS E/OU
FSICOS
SUBSTNCIAS
INTERMEDIRIAS
PROCESSOS QUMICOS
INTERMEDIRIOS
MONMEROS
POLIMERIZAO
R. Caram - 22
MONMEROS
MONMEROS SO SUBSTNCIAS CONSTITUDAS POR
PEQUENAS MOLCULAS CUJAS LIGAES SO
COVALENTE
MONMERO DEVE TER PELO MENOS 2 PONTOS REATIVOS
EM CADA MOLCULA
PONTOS REATIVOS CORRESPONDEM S LIGAES
INSATURADAS ENTRE TOMOS DE CARBONO E GRUPOS
FUNCIONAIS OXIGENADOS OU NITROGENADOS
R. Caram - 23
PROCESSOS DE POLIMERIZAO
EXISTEM 2 TIPOS DE BSICOS DE PROCESSOS DE
POLIMERIZAO
POLIMERIZAO POR ADIO
POLIMERIZAO POR CONDENSAO
R. Caram - 24
POLIMERIZAO POR ADIO
PONTOS REATIVOS DO MONMERO SURGEM DA
RUPTURA DA LIGAO DUPLA C=C E FORMAO DE
DUAS LIGAES
NO EXISTE A FORMAO DE SUBPRODUTOS
OCORRE EM TRS ETAPAS:
INICIAO: APLICAO DE CALOR, LUZ, PRESSO
OU CATALIZADOR PARA A RUPTURA DE LIGAES
DUPLAS
PROPAGAO: CRESCIMENTO DE CADEIAS
POLIMRICAS
TRMINO: DESAPARECIMENTO DE PONTOS
REATIVOS
R. Caram - 25
POLIMERIZAO POR ADIO
REPRESENTAO GERAL
POLIETILENO
R. Caram - 26
POLIMERIZAO POR CONDENSAO
OCORRE PELA REAO DE DUAS OU MAIS
SUBSTNCIAS DIFERENTES
FORMAO DE CADEIAS POLIMRICAS
ENVOLVE A ELIMINAO DE SUBPRODUTOS:
GUA, HCl ...
MONMEROS BIFUNCIONAIS: CADEIAS
LINEARES
MONMEROS TRIFUNCIONAIS: RETCULOS
TRIDIMENSIONAIS
R. Caram - 27
POLIMERIZAO POR CONDENSAO
BIFUNCIONAIS EXEMPLO
R. Caram - 28
POLIMERIZAO POR CONDENSAO
TRIFUNCIONAIS BAQUELITE
R. Caram - 29
COPOLIMERIZAO
POLIMERIZAO PELA ADIO DE DOIS OU MAIS
MONMEROS DISTINTOS: COMONMEROS
R. Caram - 30
CLASSIFICAO DOS COPOLMEROS
Copolmero alternado diferentes meros dispostos
alternadamente na cadeia
----- A B A B A B ----
Copolmero bloco em alternncia entre
seqncias (blocos) dos
meros diferentes
---- A A A B B - B A A A ----
R. Caram - 31
BLENDAS POLIMRICAS
MISTURA FSICA OU MECNICA DE DOIS OU MAIS
POLMEROS
INTERAO INTERMOLECULAR SECUNDRIA (COMO
FORAS DE VAN DER WAALS, FORAS DE DISPERSO,
ETC)
NO OCORRE QUALQUER REAO QUMICA TRADICIONAL
ENTRE AS CADEIAS MOLECULARES DOS DIFERENTES
POLMEROS
MUITAS BLENDAS POLIMRICAS SO UTILIZADAS COMO
PLSTICOS DE ENGENHARIA, COM MUITAS APLICAES,
PRINCIPALMENTE NAS INDSTRIAS AUTOMOBILSTICA E
ELETRO-ELETRNICA
R. Caram - 32
BLENDAS
BLENDAS: MISTURA MECNICA DE POLMEROS
R. Caram - 33
CLASSIFICAO DOS POLMEROS
EM RELAO AO CALOR:
TERMOPLSTICOS
TERMOFIXOS
ELASTMEROS
R. Caram - 34
TERMOPLSTICOS
MATERIAIS QUE PODEM SER AMOLECIDOS SOB AO DE
CALOR, DEFORMAM-SE SOB AO DE TENSES E APS O
RESFRIAMENTO RECUPERAM A NATUREZA SLIDA.
PROCESSO PODE SER REPETIDO
DE USO COMUM: SO AQUELES FEITOS EM GRANDE
QUANTIDADE E DE APLICAES MAIS SIMPLES.
EX: PE, PP, PVC
DE ENGENHARIA: SO AQUELES QUE POSSUEM
PROPRIEDADES MELHORES E TEM APLICAES TCNICAS.
EX : PTFE, PA, ETC
DE USO ESPECIAL: SO AQUELE FEITOS EM QUANTIDADES
MENORES COM PROPRIEDADES ESPECIAIS.
EX: POLI(SULFONA), POLI (TER-TER-CETONA),
POLI(AMIDA)
R. Caram - 35
TERMOFIXOS
MATERIAIS QUE PODEM SER AMOLECIDOS SOB AO
DE CALOR, DEFORMAM-SE SOB AO DE TENSES E
APS O RESFRIAMENTO RECUPERAM A NATUREZA
SLIDA. PROCESSO NO PODE SER REPETIDO
EXEMPLO: SILICONES, POLIURETANO, EPXI
R. Caram - 36
BORRACHAS OU ELASTMEROS
NATURAIS OU SINTTICAS
EXIBEM ELASTICIDADE EM LONGAS FAIXAS DE
DEFORMAO NA TEMPERATURA AMBIENTE APS O
PROCESSO DE VULCANIZAO
CADEIAS COM LIGAES CRUZADAS, SEMELHANTE
S DOS TERMOFIXOS, PORM EM MENOR
DENSIDADE DE RETICULAO
R. Caram - 37
ESTRUTURA
ESTRUTURA QUMICA
PONTO FUNDAMENTAL DA ESTRUTURA POLIMRICA:
FORMAO DE LONGAS CADEIAS DE TOMOS
COM LIGAES COVALENTES
COMBINAO DE ESTRUTURA QUASE QUE
ILIMITADA, O QUE PERMITE OBTER INMEROS
MATERIAIS DISTINTOS
VARIEDADE DE POLMEROS EST ASSOCIADA
TETRAVALNCIA DO CARBONO
EXISTEM DOIS TIPOS DE CADEIAS:
CARBNICAS
HETEROGNEAS
R. Caram - 38
CADEIAS CARBNICAS
R. Caram - 39
CADEIAS HETEROGNEAS
R. Caram - 40
CONFIGURAO FSICA
CADEIAS POLIMRICAS
PODEM SER:
LINEARES
RAMIFICADAS
RETICULADA
(COM LIGAES
CRUZADAS)
R. Caram - 41
CONFIGURAO FSICA
TIPOS DE CADEIAS
R. Caram - 42
CADEIAS LINEARES
SO FORMADAS POR
MONMEROS
BIFUNCIONAIS
MOLCULAS
ADJANCENTES SO
UNIDAS POR FORAS
SECUNDRIAS
PLASTICIDADE AUMENTA
COM A TEMPERATURA
SO TERMOPLSTICOS
R. Caram - 43
CADEIAS RAMIFICADAS
SO FORMADAS POR
CADEIAS LINEARES COM
LIGAES
PERPENDICULARES AO
CORPO DO MONMEROS
RAMIFICAES
AUMENTAM O
ENTRELAAMENTO DE
CADEIAS
R. Caram - 44
CADEIAS COM LIGAES CRUZADAS
POLMEROS COM ALTA DENSIDADE DE LIGAES
CRUZADAS: TERMOFIXOS
POLMEROS COM BAIXA DENSIDADE DE LIGAES
CRUZADAS: ELASTMEROS
VULCANIZAO: ENXOFRE UNE DUAS MOLCULAS
R. Caram - 45
VULCANIZAO
R. Caram - 46
PESO MOLECULAR E SUA DISTRIBUIO
TAMANHO DA MOLCULA SER
DETERMINADO PELO NMERO
DE UNIDADES REPETIDAS QUE A
FORMAM
INFLUENCIA O
COMPORTAMENTO DO
POLMERO
R. Caram - 47
PESO MOLECULAR
POLMEROS SO
FORMADOS POR
MACROMOLCULAS
QUE NA
POLIMERIZAO
CRESCEM AT
TAMANHOS FINAIS
DIFERENTES
ADOTA-SE A
EXISTNCIA DE UM
PESO MOLECULAR
MDIO M
PESO MOLECULAR
MDIO VARIA DE 10
3
A
10
6
10.000 A 1.000.000 ACETATO DE
CELULOSE
200.000 A 400.000 BORRACHA
NATURAL
70.000 A 200.000 POLIESTIRENO
40.000 A 200.000 POLIPROPILENO
15.000 A 40.000 POLIETILENO
PM MAIS COMUM POLMERO
R. Caram - 48
PESO MOLECULAR E SUA DISTRIBUIO
MOLCULAS NO
APRESENTAM SEMPRE O
MESMO TAMANHO
PM DE UM POLMERO
EST LIGADO AO
TAMANHO MDIO DAS
CADEIAS
MACROMOLECULARES
FORMADORAS DESTA
ESTRUTURA E SUA
DISTRIBUIO
TAMANHO DAS MOLCULAS
1
18
45
60
76
70
58
27
1
0
10
20
30
40
50
60
70
80
15 16 17 18 20 21 22 23 24
Tamanho dos fios
Q
u
n
a
t
i
d
a
d
e
R. Caram - 49
GRAU DE POLIMERIZAO
PESO MOLECULAR EST ASSOCIADO AO TAMANHO DAS CADEIAS
POLIMRICAS
TAMANHO DAS CADEIAS AVALIADO PELO GRAU DE POLIMERIZAO
GP
GP = (PESO MOLECULAR DO POLMERO)
(PELO MOLECULAR DO MERO)
EXEMPLO:
GRAU DE POLIMERIZAO DO PVC
PESO MOLECULAR = 31000
MERO 2 TOMOS DE C; 3 TOMOS DE H E 1 TOMO DE Cl
GP= 31000/(2X12+3X1+1X35)=500 MEROS/MOLCULA
R. Caram - 50
POLMEROS: CRISTALINIDADE
ARRANJO MOLECULAR MOSTRANDO AS FASES
CRISTALINAS E AMORFA
NO SO COMPLETAMENTE CRISTALINOS, MAS PODEM
SER COMPLETAMENTE AMORFOS
R. Caram - 51
PROPRIEDADES
EM GERAL: QUANTO MAIOR O COMPRIMENTO DA MOLCULA,
MAIOR A RESISTNCIA MECNICA E MAIOR A RESISTNCIA AO
CALOR
R. Caram - 52
PROPRIEDADES DEGRADAO
DEGRADAO QUALQUER REAO QUMICA
DESTRUTIVA DOS POLMEROS, PODE SER CAUSADA
POR AGENTES FSICOS E/OU AGENTES QUMICOS
CAUSA MODIFICAES IRREVERSVEIS NAS SUAS
PROPRIEDADES FSICO-QUMICAS
PODE AFETAR A CADEIA PRINCIPAL, OS GRUPOS
LATERAIS OU O ARRANJO MOLECULAR ORIGINAL ,
PORTANTO, OCORRE MUDANA NAS PROPRIEDADES
DOS POLMEROS
Qumicos
Trmicos
Fsicos
Fatores