PRECIPITAO

CONSTANTE DE EQUILBRIO

()
+
2

3

()
+
+
()

+
[

]
[]



(
3
)
2 ()

()
2+
+2
3 ()

?
?
CONSTANTE DE EQUILBRIO
(
3
)
2 ()

()
2+
+2
3 ()

2+
[
3

]
2
[
3 2
]



=
2+
[
3

]
2

?
Constante do Produto de Solubilidade
ou
Produto de Solubilidade
KPS
Significado fsico do produto de solubilidade: se uma soluo
aquosa deixada em contato com excesso de Ba(NO
3
)
2,
o
slido ir se dissolver at que [Ba]
2+
[NO
3
-
]
2
= Kps.
Caso [Ba]
2+
[NO
3
-
]
2
exceda o valor de Kps, ocorrer a
precipitao de Ba(NO
3
)
2
.
Quanto maior o Kps, menor a probabilidade de formar o
precipitado
EXERCCIO
Calcule o Kps do cromato de prata, sabendo que a
solubilidade desse sal igual a 7,5 x 10
-5
M.

4 ()
2
()
+
+
4 ()
2


= [
+
]
2

4
2

= (2 7,5 10
5
)
2
7,5 10
5

= 1,7 10
12
mo
3

3

EFEITOS SOBRE A SOLUBILIDADE DE
UM PRECIPITADO
Temperatura - solubilidade
Solvente:
Adio de solvente orgnico: solubilidade
Adio de cido a um sal pouco solvel de um cido
fraco

3 ()

()
2+
+
3 ()
2
+
()
+


2

3 ()
+
()
2+

Adio de um on comum - solubilidade
Um sal se torna menos solvel em um meio, se um
dos ons provenientes de sua dissociao j estiver
presente em soluo

EXERCCIO
Qual a solubilidade do Ag
2
CrO
4
em uma soluo
0,05 M de AgNO
3
?



1: calcular a solubilidade do Ag
2
CrO
4
em gua
pura

[Ag
+
]
2
[CrO
4
2-
] = Kps = 1,7 x 10
-12

solubilidade = 7,5 x 10
-5
M


Kps(Ag
2
CrO
4
) = 1,7 x 10
-12

EXERCCIO
Qual a solubilidade do Ag
2
CrO
4
em uma soluo
0,05 M de AgNO
3
?






[Ag
+
]
2
[CrO
4
2-
] = (2x + 0,05)
2
x = Kps
2,5 x 10
-3
x = 1,72 x 10
-12
x = 6,88 x 10
-10
M


Ag
2
CrO
4
2 Ag+ CrO
4
2-

Concentrao inicial Slido 0,05 0
Concentrao final Slido 2x + 0,05 x
Kps(Ag
2
CrO
4
) = 1,7 x 10
-12

Solubilidade = 7,5 x 10
-5

FORMAO DE COMPLEXOS
A adio de altas concentraes do nion presente
no sal muitas vezes faz com que o precipitado se
dissolva formando complexos.

Ex: Pb
2+
(aq)
+ Cl
-
(aq)
PbCl
+
(aq)
+ Cl
-
(aq)
PbCl
2 (s)
+
Cl
-
(aq)
PbCl
3
-
(aq)
+
Cl
-
(aq)
PbCl
4
2-
(aq)

PRECIPITAO FRACIONADA /
SEPARAO POR PRECIPITAO
Dois ons presentes em soluo so insolveis na
presena de outro on.

Ex: Pb
2+
e Hg
2
2+
na presena de I
-
. Seria possvel
separar os dois ctions por precipitao??

Kps (PbI
2
) = 7,9 x 10
-9
e Kps (Hg
2
I
2
) = 1,1 x 10
-28


Considerando [Pb
2+
] = [Hg
2
2+
] = 0,01 M
e que sobre 1 x 10
-6
M de Hg
2
2+
(0,01%)
Remoo quantitativa
PRECIPITAO FRACIONADA /
SEPARAO POR PRECIPITAO
[Hg
2
2+
] [I
-
]
2
= Kps
(1 x 10
-6
) (x)
2
= 1,1 x 10
-28

x = [I
-
] = 1 x 10
-11
M

Q = [Pb
2+
] [I
-
]
2
= (0,01) (1 x 10
-11
)
2
= 1 x 10
-24

<
Kps PbI
2


No precipita!

PRECIPITAO FRACIONADA /
SEPARAO POR PRECIPITAO
[Pb
2+
] [I
-
]
2
= Kps
0,01 [I
-
]
2
= 7,9 x 10
-9

[I
-
] = 8,9 x 10
-4



Para no ocorrer a precipitao do PbI
2

1 x 10
-11
M > [I
-
] < 8,9 x 10
-4
M

SEPARAO DE SULFETOS
Produto de solubilidade sulfetos: 10
-10
a 10
-90


Concentrao S
2-
varia de 0,1 a 10
-2
M variando o
pH

MS M
2+
+ S
2-
[M
2+
] [S
2-
] = Kps
H
2
S + H
2
O H
3
O
+
+ HS
-
[H
3
O
+
] [HS
-
] = K
1
= 9,6 x 10
-8

[H
2
S]
HS
-
+ H
2
O H
3
O + S
2-
[H
3
O
+
] [S
2-
] = K
2
= 1,3 x 10
-14

[HS
-
]

SEPARAO DE SULFETOS
H
2
S + H
2
O H
3
O
+
+ HS
-
[H
3
O
+
] [HS
-
] = K
1
= 9,6 x 10
-8

+ [H
2
S]

HS
-
+ H
2
O H
3
O
+
+ S
2-
[H
3
O
+
] [S
2-
] = K
2
= 1,3 x 10
-14

[HS
-
]

H
2
S + 2H
2
O 2H
3
O
+
+ S
2-
[H
3
O
+
]
2
[S
2-
] = K
1
K
2
= 1,2 x 10
-21

[H
2
S]


[S
2-
] = 1,2 x 10
-22

[H
3
O
+
]
2

Igual a 0,1 M em
uma soluo
saturada do gs
Concentrao de
sulfeto
inversamente
proporcional ao
quadrado da
concentrao
dos ons hidrnio
SEPARAO DE SULFETOS
[S
2-
] = 1,2 x 10
-22
[M
2+
] [S
2-
] = Kps
[H
3
O
+
]


[M
2+
] = [H
3
O
+
]
2
Kps
1,2 x 10
-22


Solubilidade do on metlico aumenta com o
quadrado da concentrao dos ons hidrnio
SEPARAO DE SULFETOS
CdS Cd
2+
+ S
2-
Kps = 1 x 10
-27
(0,1M)
Tl
2
S 2Tl
+
+ S
2-
Kps = 6 x 10
-22
(0,1M)

Remoo quantitativa do Cd
2+
:
10
-6
[S
2-
] = 1 x 10
-27

[S
2-
] = 1 x 10
-21
M

[S
2-
] para precipitar Tl
2+

(2 x 0,1)
2
[S
2-
] = 6 x 10
-22

[S
2-
] = 1,5 x 10
-20
M

SEPARAO DE SULFETOS
[S
2-
] = 1 x 10
-21
M
incio da precipitao
de Cd
2+


[H
3
O
+
]
2
= 1,2 x 10
-22

1 x 10
-21

[H
3
O
+
]
2
= 0,12
[H
3
O
+
] = 0,3


[S
2-
] = 1,5 x 10
-20
M
incio da precipitao
de Tl
2+

[H
3
O
+
]
2
= 1,2 x 10
-22

6 x 10
-20

[H
3
O
+
]
2
= 8 x 10
-3

[H
3
O
+
] = 0,09

Mantendo a [H
3
O
+
] entre 0,09 e 0,3 M podemos
separar quantitativamente Cd
2+
e Tl
2+





DVIDAS???
VOLUMETRIA DE PRECIPITAO
Requisitos para uma titulao por precipitao:

Reao de precipitao deve se processar de forma
quantitativa no ponto de equivalncia;

Deve completar em tempo relativamente curto;

Deve oferecer condies para uma conveniente
sinalizao do ponto final.

REGRAS GERAIS TITULAES
Relacionar o nmero de mols (n) do titulante com
nmero de mols do analito

n titulante = n analito

n titulante = (VxC) titulante

n analito = (VxC) analito

CURVA DE TITULAO
Como construir uma curva de titulao??

50 mL de uma soluo de NaCl 0,1 M titular com
uma soluo 0,1 M de AgNO
3


Antes do ponto de equivalncia:
Cl
-
est em excesso calcular sua concentrao

[Cl
-
] = [Cl
-
] em soluo + [Cl
-
] solubilidade do precipitado

[Cl
-
] = n inicial n final = ([Cl
-
] x V Cl
-
) ([Ag
+
] x V Ag
+
)
V inicial + V final V Cl
-
+ V Ag
+


[Ag
+
] = Kps pAg
[Cl
-
]

CURVA DE TITULAO
No ponto de equivalncia
[Cl
-
] = [Ag
+
] ~ Kps = [Cl
-
] x [Ag
+
]


Aps o ponto de equivalncia:
Ag
+
est em excesso calcular sua concentrao

[Ag
+
] = [Ag
+
] em soluo + [Ag
+
] solubilidade do precipitado

[Ag
+
] = n inicial n final = ([Ag
+
] x V Ag
+
) - ([Cl
-
] x V Cl
-
)
V inicial + V final V Ag
+
+ V Cl
-

[Ag
+
] pAg

CURVA DE TITULAO
Kps = 1,56 x 10
-10

0 20 40 60 80 100
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
p
A
g
Volume do titulante
FATORES QUE AFETAM A CURVA DE
TITULAO
Concentrao dos reagentes
0 20 40 60 80 100
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
0,01 M
p
A
g
Volume titulante
0,1 M
FATORES QUE AFETAM A CURVA DE
TITULAO
Kps
0 20 40 60 80 100
0
2
4
6
8
10
12
14
16
AgI - Kps = 8,3 x 10
-17
p
A
g
Volume titulante
AgCl - Kps = 1,56 x 10
-10
> Salto
< Kps
> Probabilidade de
precipitao
TITULAO DE UMA MISTURA DE
NIONS



possvel titular dois nions sem que haja
interferncia??
TITULAO DE UMA MISTURA DE
NIONS
Kps diferentes
Primeira precipitao esteja
quase completa quando
comea a segunda

Ex: Kps AgI = 8,3 x 10
-17

Kps AgCl = 1,56 x 10
-10
Kps AgBr = 5,0 x 10
-13




Como detectamos o ponto final em uma titulao
de precipitao?
REFERNCIAS
Baccan N.; de Andrade J. C.; Godinho O. E. S.;
Barone J. S. Qumica Analtica Quantitativa
Elementar. 3 edio. So Paulo: Editora Blucher.
2001.

Skoog D. A.; West D. M.; Holler F. J.; Crouch S. R.
Fundamentos de Qumica Anltica. Traduo da 8
edio norte-americana.

Harris D. C. Anlise Qumica Quantitativa.
Traduo da 7 edio.