CORROSO EM FRESTAS

("crevice corrosion")

Corroso relativamente localizada em frestas de uma pea metlica, ou
formadas pela sobreposio de outro metal ou de materiais inertes sobre o metal.

Exemplos tpicos:
- fresta entre parafuso e porca;
- fresta entre flange e material vedante;
- fresta entre metal e areia, terra, detritos depositados sobre o mesmo;
- fresta entre chapas sobrepostas ;
- fresta deixada por solda sem penetrao suficiente;
- fresta em acabamentos de objetos metlicos por dobradura de rebordo;
- poro em revestimentos (metlicos, tintas, polmeros, cermicos).







Caractersticas da Corroso em Fresta

Associada geralmente a
- diferena de aerao: dentro da fresta menos O
2

- diferena de concentrao de ons agressivos (dentro da fresta maior
concentrao)
- diferena de pH (dentro da fresta maior acidez)

interior da fresta funciona como nodo
exterior da fresta funciona como ctodo


M
+
M
+


ctodo nodo ctodo
MODELOS DE CORROSO EM FRESTA
A corroso por frestas tem, em seu mecanismo, muita semelhana com a
corroso por pites. A diferena est em que a fresta um ambiente ocluso pr-existente,
enquanto que o pite se forma sobre uma superfcie livre.
Os modelos que se apresentam para explicar seu incio envolvem em geral
um tempo de incubao e a posterior estabilizao da corroso por frestas. O clculo do
tempo de incubao se baseia em que no interior da fresta deve ser dissolvido o xido
passivante pr-existente sobre o metal, com o concomitante gasto do oxignio dissolvido.
Depois disto, em geral o tempo necessrio para atingir as condies de funcionamento
pleno da fresta rpido, pois, como no pite, devido dissoluo do metal e sua hidrlise,
tem-se a acidificao da soluo e seu enriquecimento em nions do exterior, o que facilita
o desenvolvimento da reao andica de dissoluo A falta de oxignio dissolvido no
consegue ser suplementada por difuso do exterior e, portanto, a nica reao catdica
possvel no interior seria a reduo do on hidrognio, a qual em geral acontece, em parte
compensando a reao andica. O restante dos eltrons fornecidos pela reao andica
podero ser aceitos pelo reagente catdico fora da fresta (em geral oxignio dissolvido).
Assim, alm de outras caractersticas facilitantes da corroso, em geral se tem a localizao
de um nodo relativamente pequeno (interior) e um ctodo relativamente grande (o exterior
da fresta). Muitas vezes, na boca da fresta, onde ocorre a transio da soluo cida e
enriquecida em on metlico para a soluo neutra ou alcalina do exterior, se encontra
grande quantidade de produtos de corroso resultantes da precipitao de hidrxidos
metlicos. Estes produtos tornam o isolamento da fresta mais efetivo, mas geralmente no
perfeito, seguindo, portanto, o processo localizado de corroso, com a troca de material
entre exterior e interior se dando atravs dos produtos de corroso relativamente poros.
Segundo Oldfiel e Sutton (British Corrosion Journal, v. 13, p. 13-22, 1978),
e Tambm KAin e Lee (pode-se descrever a corroso por frestas em quatro etapas
conforme tabela I. Em cada etapa se mostra qual ou quais sero as possveis reaes
controladoras da velocidade. Assim a primeira etapa, desoxigenao da fresta e , sempre
governada pela reao de formao da corrente passiva, que lenta e vai consumindo o
oxignio do meio pela reao catdica. A segunda etapa (abaixamento do pH) possui trs
possibilidades de controle, dependendo do caso: pela reao catdica (que agora s fora
da fresta), ou pela reao andica (que ainda a formao da pelcula passiva com sua
consequente acidificao do meio pela hidrlise do on metlico) e ainda por queda hmica
(entre a zona catdica externa e a andica interna) A terceira etapa basicamente funo da
natureza do metal pois o tempo necessrio para que as etapas anteriores produzam a
soluo crtica que torna o filme instvel e inicia a corroso ativa dentro da fresta. Esta
condio definida como uma soluo com dado pH e dada concentrao de ons
agressivos, para cada metal, temperatura, meio e geometria da fresta. A ltima etapa a
propagao propriamente dita da corroso na fresta e novamente pode ser limitada por
diversos controles. No controle catdico continua se supondo que h limitao da corrente
catdica externa por dificuldades na disponibilidade de oxignio. No controle andico em
geral a corroso alta. Quando h corroso por IR ela ser devida pela geometria complexa
da fresta ou ainda pela precipitao de produtos de corroso na boca da fresta, os quais
dificultaro a circulao da corrente inica e do transporte de massa. Estes produtos provm
do fato de que nesse lugar os ons metlicos do interior da fresta encontram as oxidrilas do
lado externo, em geral em grande quantidade devido reao catdica que a ocorre, e
assim se passa do limite de solubilidade de algum hidrxido ou outro produto mais
complexo, o qual precipita. Isto bem notrio no caso da corroso de titnio que apresenta
na boca de frestas, como entre parafusos e porcas ou entre flanges de tubos, grande
quantidade de xido de titnio.






TABELA I

ETAPA I
Desoxigenao
ETAPA II
Queda do pH
ETAPA III
Rompimento do
filme
ETAPA IV
Propagao
Controle catdico
Governado pela
Disponibilidade
Do Oxignio

Tempo de durao
Para rompimento
Controle catdico
Severa limitao
Da velocidade de
corroso


Controle andico
Pela corrente
passiva
Controle andico
Governado pelo
valor da
corrente passiva

Tempo mnimo
Para o inicio do
Rompimento

-Controle catdico
Alguma limitao
Na velocidade de
Corroso.
- Controle andico
Possibilidade
mxima
- Controle IR -
alguma limitao na
taxa de corroso

Controle por IR
Governada pela
geometria da
fresta

Tempo de durao
Para o rompimento

Controle por IR
Severa limitao
Da taxa de corroso









Influncia de Oxignio Dissolvido :corroso
por aerao diferencial
(Ex.: Pilares de Ao em gua do Mar)


Atmosfera

Zona de
respingos
Mar alta
Mar
Mar baixa

Submerso


Barro

Taxa de corroso










CORROSO POR CORRENTES DISPERSAS
OU CORRENTES DE FUGA

Correntes que andam pelo solo entram em
cabos, dutos, e ao sairem novamente ao
solo corroem o metal
As correntes podem ser oriundas de trilhos
de trem eltrico; sistemas de proteo
catdica, condutores eltricos mal
aterrados.


Fonte de proteo catdica
- +





corroso

TUBO CABO NODO






Etapas de nucleao e propagao de corroso
em fresta



O
2


H+ H
2

e- M++ Cl-

e- M++ Cl-
MOH+ H+ OH-

Me(OH)
2


O
2


Fig.2 Modelo de corroso em fresta em andamento