Nome

Srie
a

Disciplina

Qumica 2
Tema

Professor

Natureza

Regina

Apostila 1

Cdigo / Tipo

Trimestre / Ano

Ensino

Turma

EM

Nota

Data

Ap/ I
Valor

Reaes Orgnicas - Substituio

---------------

A reao de substituio ocorre em compostos que apresentam alta estabilidade, como os

compostos saturados e os aromticos e se caracteriza pela sada de um nico elemento que ser
substitudo por outro. Quando o composto orgnico um hidrocarboneto, o elemento que sai o
hidrognio. No caso de um haleto, sai o haleto. Carbono e oxignio no saem.
Regra n1 Em um hidrocarboneto sai, de preferncia, o hidrognio do carbono menos
hidrogenado.
Obs : Na prtica ocorre a substituio em todas as posies possveis mas apenas uma ser
produzida em maior quantidade - produto principal aquela em que houve a substituio no carbono
menos hidrogenado.
Regra n2 Em um haleto o halognio ( Cl, Br ou I ) que que ir sair.
Lembretes:
Hidrocarboneto (HC) o composto orgnico constitudo apenas por carbono e hidrognio.
Alquila (Haleto ) um composto orgnico que possui a presena de um haleto (flor,
cloro, bromo e iodo), representado, genericamente, pela letra X.
Nomenclatura
Oficial: o haleto uma ramificao como outra qualquer (2-bromo-2-metil-butano).
Usual: Utiliza-se a nomenclatura cloreto (brometo ou iodeto) e a nomenclatura da ramificao ligada
ao haleto (iodeto de isopropila, cloreto de butila...).
C=O
Acila o composto orgnico que possui o grupo
|
Nomenclatura
X
Cloreto
Brometo
de
__________ anola
Iodeto
Exemplo: CH3 C = O
Brometo de etanola
|
Br
Compostos sulfonados so compostos orgnicos que apresentam o grupo SO 3H
em sua composio.
Nomenclatura
______________- sulfnico
Exemplo: CH3 CH CH3

SO3H

2 propano - sulfnico
Posio
do
sulfnico

Cadeia
principa
l

 Nitrocompostos so compostos orgnicos que apresentam o grupo NO 2 em sua

composio.
Nomenclatura
O grupo NO2 conhecido como nitro (no confundir com o grupo amino NH 2) e considerado
como uma ramificao qualquer.
Exemplo: CH3 CH CH3

NO2

2-nitrobutano

As reaes de substituio podem ser do tipo :

1) Haleto com hidrxido de potssio aquoso
Existem dois tipos de reaes com hidrxido de potssio (KOH) :
a) Em meio aquoso (aq) a reao que ocorre do tipo substituio.
b) Em meio alcolico (alc) a reao que ocorre do tipo eliminao e ser estudada
posteriormente.
Em meio aquoso, o KOH reage com um haleto. Como o potssio (K) um metal
eletropositivo, sua tendncia ser de se unir a um elemento eletronegativo, que o caso dos
halognios (F, Cl, Br e I). Desse modo, teremos a formao do KX e a hidroxila (OH) ir substituir o
lugar que o K ocupava.
Hidrxido de potssio

CH3Br

Bromo-metano(of)
Brometo de metila (us)

Brometo de potssio

KOH

CH3OH

KBr

Metanol (of)
lcool metlico (us)

2) Halogenao
Os principais reagentes so o cloro (Cl 2) e o bromo (Br2), na presena de luz () solar,
ultravioleta ou de forte aquecimento (300 oC).
A reao com flor (F2) explosiva e difcil de controlar e a reao com iodo (I 2)
extremamente lenta.
Cloreto de hidrognio
CH3CH2CH3

+ Cl2

luz ()

CH3CH(Cl)CH3 + HCl

cido clordrico

2-cloro-propano
Cloreto de isopropila

3) Nitrao
O principal reagente o cido ntrico (HNO 3) concentrado e geralmente utilizado, como
catalisador, o cido sulfrico (H2SO4). Aqui, o HNO3 se quebra separando o OH do grupo nitro (HO
NO2).
CH3CH3

HNO3

H2SO4 ou H+

CH3CH2NO2 + H2O
Nitroetano
3

4) Sulfonao
O principal reagente o cido sulfrico (H 2SO4) concentrado. Aqui, o H2SO4 se quebra
separando o OH do grupo sulfnico (HOSO3H).
CH3CH2CH3

SO3

+ H2SO4

CH3CH(SO3H)CH3 + H2O
2-propanossulfnico

5) Alquilao de Friedel-Crafts
A reao ocorre com benzeno, de onde sai um H, com uma alquila (haleto), de onde sai o
halognio na presena do catalisador AlX 3 ou FeX3 e aquecimento.
AlCl3 ou FeCl3

H + CH3Cl

CH3 + HCl

6) Acilao de Friedel-Crafts
A reao ocorre com benzeno, de onde sai um H, com uma acila, de onde sai o halognio na
presena do catalisador AlX3 ou FeX3 e aquecimento.
O
H + CH3CH2C

AlCl3 ou FeCl3

O
CH3CH2C

+ HCl

Cl
7) Substituio em cadeias cclicas
A substituio s ocorre em ciclos que possuam mais de 5 carbonos, de onde sai um H que
ser substitudo por outro reagente.
+ Br2 No ocorre reao de substituio
H + H2SO4

SO3

SO3H + H2O

8) Halogenao em benzenos
O ataque do reagente pode ocorrer no anel benznico (como veremos no tem 9) ou nas
ramificaes que estiverem presentes no benzeno. O que define por um ou outro caminho so as
condies de reao. Mudando as condies da reao, mudamos o produto formado.
CH3
|

Substituio no anel
Sem luz, sem calor, com catalisador (FeCl3)

+ Cl2

Substituio na ramificao
Com luz (UV), com calor, sem catalisador

CH3
| Cl
CH2Cl
|
4

9) Substituio em benzenos ramificados

Meta-dirigentes So ramificaes que possuem ligaes pi e orientam a entrada do
reagente na posio META do benzeno.
COOH

COO
H

Meta

+ HNO3 H2O +

NO2

Orto-para-dirigentes So ramificaes que no possuem ligaes pi e orientam a entrada

do reagente para a posio ORTO e para a posio PARA do benzeno.
NH2
|
2

NH2
|

NH2
|

Br

+ 2 Br2 2 HBr +

Para

+
Orto

Br

10) Nitrao total

Ocorre quando h reagente suficiente para entrar nas posies especificadas pela
ramificao (se houver) do benzeno.
NO2
CH3

+ 3 HNO3 O2N

CH3

11) Reduo do grupo

NO2
NO2
Ateno
A reao de reduo
pode ser considerada uma
para a
reao de hidrogenao. O reagente H2 quantidade
ataca o oxignio do grupo NO2 transformando-o em NH2.
dada.

NO2
+

NH2
3 H2

2 H2O
Anilina

12) Posies alfa e beta do naftaleno

O naftaleno apresenta dois tipos de hidrognio : alfa () e beta ().

Os hidrognios alfa so mais reativos. Os da posio beta s reagem em condies mais enrgicas
(temperaturas mais elevadas).
SO3H
|
60C
+ H2O
SO3
+ H2SO4
(c -naftaleno-sulfnico)
160C

SO3H
+ H2O
(c -naftaleno-sulfnico)

Exerccios de fixao
Escreva a equao qumica completa e o nome oficial e usual, se houver, dos produtos formados.
a) Brometo de sec-butila + hidrxido de potssio aquoso
b) Cloreto de isopropila + KOH(aq)
c) 2-bromo-metil-propano + hidrxido de potssio aquoso
d) KOH(aq) + 1-cloro-propano
e) Cloreto de isobutila + hidrxido de potssio aquoso
f) Metil-butano + bromo
g) Propano + cloro
h) Bromo + 2,2-dimetil-butano
i) 2,3-dimetil-butano + cido ntrico
j) Metil-butano + cido ntrico
k) 3,3-dimetil-pentano + cido ntrico
l) cido sulfrico + propano
m) Metil-butano + cido sulfrico
n) cido sulfrico + etano
o) Ciclopentano + cloro
p) Etil-ciclo-hexano + bromo
q) Metil-ciclopentano + cido ntrico
r) Benzeno + iodo-etano
s) Brometo de isopropila + benzeno

t) Cloreto de etanola + benzeno

u) Benzeno + brometo de propanola
v) Iodeto de metil-propanola + benzeno

Exerccios gerais
A) Escreva a equao qumica completa e d o nome dos produtos formados.
1) Metil-propano + cloro
2) 2-fenil-2,3-dimetil-butano + cido sulfrico
3) Benzeno + cloreto de isobutila
4) Benzeno + iodeto de propanola
5) Metilpropano + cido ntrico
6) Nitrobenzeno + bromo
7) Fenol + cido sulfrico
8) Ciclopentano + iodo
9) Benzeno + cido ntrico
10) Dimetilpropano + cido sulfrico
11) Benzeno-sulfnico + iodo
12) Brometo de sec-butila + benzeno
13) Cloreto de 3-metil-butanola + benzeno
14) Iodo + Metil-ciclo-hexano
15) Metilpropano + iodo
16) Tolueno + cido ntrico
17) Brometo de terc-butila + benzeno
18) Anilina + cloro
19) Benzeno + 2-bromo-3-etil-4-metilpentano
20) Aldedo benzico + cloro
21) Benzeno + iodeto de sec-butila
22) Metil-ciclopentano + cloro
23) Fenol + 3 cloro
24) Tolueno + 3 cido ntrico
25) Ciclooctano + cido sulfrico

B) Indique o nome, segundo a IUPAC, do produto orgnico obtido em maior quantidade e escreva a
respectiva reao qumica completa.
1) Butano + cloro
2) 2-metil-pentano + cido ntrico
3) 3-metil-heptano + cido sulfrico
4) Benzeno + cloreto de butanola (AlCl3)
5) Benzeno + brometo de metilpropanola (FeBr 3)
6) Benzeno + brometo de isobutila
7) Benzeno + cloreto de etanola
8) Tolueno + cloro (luz e calor)
9) Metil-benzeno + bromo (AlCl3)
C) D o nome oficial dos reagentes necessrios para a obteno dos produtos orgnicos descritos
abaixo e fornea a reao qumica completa.
1) Nitrometano + gua
2) cido 2-metil-2-pentano-sulfnico + gua
3) Cloreto de isopropila + cloreto de hidrognio
4) Bromo-benzeno + cido bromdrico
5) Etil-benzeno + cido clordrico
6) Etil-fenil-cetono + cido clordrico
7) Isopropil-benzeno + cloreto de hidrognio
8) Fenil-isopropil-cetona + cido clordrico
9) Cloro-ciclo-pentano + cloreto de hidrognio
10) Dimetil-1-nitro-propano + gua

Respostas dos exerccios de fixao

a) Brometo de potssio + lcool sec-butlico (us) ou butan-2-ol (of)
b) Cloreto de potssio + lcool isoproplico (us) ou propan-2-ol (of)
c) Brometo de potssio + lcool terc-butlico (us) ou metil-propan-2-ol (of)
d) Cloreto de potssio + lcool proplico (us) ou propan-1-ol (of)
e) Cloreto de potssio + lcool isobutlico (us) ou metil-propan-1-ol (of)
f) 2-bromo-2-metil-butano + cido bromdrico ou brometo de hidrognio
g) 2-cloro-propano (of) ou cloreto de isopropila (us)+ cido clordrico ou cloreto de hidrognio
h) 2-bromo-3,3-dimetil-butano + c bromdrico ou brometo de hidrognio
i) 2,3-dimetil-2-nitro-butano + gua
j) 2-metil-2-nitrobutano + gua
k) 3,3-dimetil-2-nitropentano + gua
l) 2-propano-sulfnico + gua
m) 2-metil-2-butanossulfnico + gua
n) etanossulfnico + gua
o) Cloro-ciclopentano + HCl
p) 1-bromo-1-etil-ciclo-hexano (ateno : no se trata do benzeno) + HBr
q) 1-nitro-1-metil-ciclopentano + gua
r) Etilbenzeno + iodeto de hidrognio ou cido ioddrico
s) Isopropil-benzeno + cido bromdrico ou brometo de hidrognio
t) Cloreto de hidrognio ou cido clordrico + fenil-metil-cetona
u) Fenil-etil-cetona + cido bromdrico + brometo de hidrognio
v) Iodeto de hidrognio ou cido ioddrico + fenil-isopropil-cetona

Respostas dos exerccios gerais

Exerccio A
1) 2-cloro-metilpropano + cloreto de hidrognio (cido clordrico)
2) 3-fenil-2,3-dimetil-2-butano-sulfnico + gua
3) Isobutilbenzeno + cloreto de hidrognio (c. clordrico)
4) Etil-fenil-cetona + iodeto de hidrognio (c. ioddrico)
5) 2-metil-2-nitropropano + gua
6) Meta-bromo-nitrobenzeno + brometo de hidrognio (c. bromdrico)
7) Orto/para-hidrxi-benzeno-sulfnico + gua
9

8) Iodo-ciclopentano + iodeto de hidrognio (c. ioddrico)

9) Nitrobenzeno + gua
10) Dimetil-propano-sulfnico + gua
11) Meta-iodo-benzeno-sulfnico + iodeto de hidrognio (c. ioddrico)
12) 2-fenil-butano + cido bromdrico (brometo de hidrognio)
13) Fenil-isobutil-cetona + c. clordrico (cloreto de hidrognio)
14) 1-iodo-1-metil-ciclo-hexano + c.ioddrico ( iodeto de hidrognio)
15) 2-iodo-metilpropano + iodeto de hidrognio (c. ioddrico)
16) Orto/para-nitrotolueno + gua
17) 2-fenil-2-metil-propano + c. bromdrico (brometo de hidrognio)
18) Orto/para- amino-cloro-benzeno + c. clordrico (cloreto de hidrognio)
19) 2-fenil-3-etil-4-metilpentano + c. bromdrico (brometo de hidrognio)
20) Aldedo meta-cloro-benzico + c. clordrico (cloreto de hidrognio)
21) Sec-butil-benzeno + iodeto de hidrognio (c. ioddrico)
22) 1-cloro-1-metil-ciclopentano + cloreto de hidrognio (c.clordrico)
23) 2,4,6-tricloro-fenol
24) 2,4,6-trinitrotolueno (TNT)
25) Ciclo-octano-sulfnico + gua
Exerccio B
1) C4H10 + Cl2 CH3 CH(Cl) CH2 CH3 + HCl (2-clorobutano + cloreto de hidrognio)
2) CH3 CH(CH3) CH2 CH2 CH3 + HNO3 CH3 C(CH3)NO2 CH2 CH2 CH3 + H2O (2metil-2-nitropentano + gua)
3) CH3 CH2 CH(CH3) (CH2)3 CH3 + H2SO4 CH3 CH2 C(CH3)SO3H (CH2)3 CH3 +H2O
(3-metil-3-heptano-sulfnico + gua)

4) benzeno + CH3 CH2 CH2 C

+ HCl (fenil-propil-cetona + cloreto de hidrognio)

5) Fenil-propil-cetona + cido bromdrico

6) Isobutil-benzeno + brometo de hidrognio
7) Metil-fenil-cetona + cloreto de hidrognio
8) Cloro-fenil-metano + cido clordrico
9) Orto-bromo-metil-benzeno ou orto-bromo-tolueno e para bromo-metil-benzeno ou para-bromotolueno.
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Exerccio C
1) Metano + cido ntrico
2) 2-metil-pentano + cido sulfrico
3) Propano + cloro
4) Benzeno + bromo
5) Benzeno + cloro-etano
6) Benzeno + cloreto de propanola
7) Benzeno + Cloreto de isopropila
8) Benzeno + cloreto de isobutanola
9) Ciclopentano + cloro
10) Dimetil-propano + cido ntrico

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