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Termodinamica Apostila
Termodinamica Apostila
CURSO DE TERMODINAMICA
Conte
udo
1 Conceitos Introdut
orios e Defini
co
es
Tipos de Sistemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.1
1.2.2
1.2.3
Equilbrio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.1
. . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.2
Pressao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.4 Temperatura
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Equilbrio termico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.4.1
8
8
2.1.1
2.1.2
11
2.2.1
12
2.2.2
16
2.2.3
16
2.2.4
17
2.2.5
Trabalho eletrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
17
2.2.6
18
18
2.3.1
19
2.3.2
19
2.3.3
Energia interna . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
19
2.3.4
20
21
2.4.1
22
23
2.5.1
23
24
2.6.1
Ciclos motores . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
24
2.6.2
25
3 Propriedades Termodin
amicas
27
27
3.2 A relacao p v T . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
28
3.2.1
A superfcie p v T . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
28
3.2.2
Projecoes da superfcie p v T . . . . . . . . . . . . . . . .
31
3.2.3
Mudanca de fase . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
31
3.2.4
34
35
3.3.1
35
3.3.2
Os calores especficos cv e cp . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
35
36
3.4.1
36
3.4.2
36
37
3.5.1
37
3.5.2
O fator de compressibilidade . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
38
3.5.3
38
3.5.4
40
4 An
alise Energ
etica de Volumes de Controle
4.1 Conservacao da massa para um V.C. . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.1.1
43
43
43
4.1.2
45
46
4.2.1
46
4.2.2
46
4.2.3
48
49
50
5.1 Introducao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
50
5.1.1
50
5.1.2
52
5.1.3
53
54
5.3 Irreversibilidade . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
54
5.3.1
55
5.4 Desempenho maximo de um ciclo que troca calor com dois RTs . . .
56
5.4.1
56
5.4.2
Corolario 1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
56
5.4.3
Corolario 2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
56
56
5.5.1
57
58
61
62
62
63
63
63
63
6 An
alise de Sistemas Multicomponentes
65
6.1 Introducao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
65
. . . . . . . . . . . . . . . . . .
65
66
iii
6.3.1
Modelo de Dalton . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
67
6.3.2
Modelo de Amagat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
67
67
68
69
iv
Captulo 1
Conceitos Introdut
orios e
Definico
es
Procedencia etimologica:
THERME calor
DYNAMIS potencia, forca.
O estudo formal da Termodinamica comecou nos primeiros anos do seculo XIX,
quando se descubriu que era possvel realizar trabalho a partir do calor.
A Termodinamica trata sobre energia, calor e trabalho e sobre as propriedades da mat
eria relacionadas a esses conceitos.
A Termodinamica e uma rama da Fsica e uma ciencia da Engenharia.
1.1
Sistemas Termodin
amicos
1.1.1
J. A. Velasquez
Tipos de Sistemas
Sistemas fechados: sao aqueles que contem uma porcao fixa de materia.
Nesses sistemas nao ocorre passagem de massa atraves das fronteiras.
Um sistema fechado que nao interage de forma alguma com o meio e chamado
de sistema isolado.
Volumes de controle ou sistemas abertos: sao regioes no espaco atraves
das quais flui materia (ocorre passagem de massa atraves das fronteiras).
Tanto os sistemas fechados como os volumes de controle podem estar em
movimento e podem deformar-se.
Outras denominacoes:
Massa de controle sistema fechado
Superfcie de controle fronteira.
1.2
1.2.1
J. A. Velasquez
1.2.2
Fase e Subst
ancia Pura
Oleo
(l) + Agua
(l)
miscveis
miscveis
nao miscveis
1 fase gasosa
1 fase lquida
2 fases lquid
Agua
(l) + Gelo (s)
subst. pura 2 fases
1.2.3
Equilbrio
J. A. Velasquez
Os processos reais podem, na melhor das hipoteses, se aproximar dos processos de quase-equilbrio.
O interesse no modelo de processos de quase-equilbrio (processos idealizados) se baseia nas seguintes consideracoes:
1. Este modelo permite simplificar a analise;
2. O modelo de processo de quase-equilbrio e um instrumento u
til para
deduzir as relacoes existentes entre as propriedades dos sistemas em
equilbrio.
Os estados de nao-equilbrio se caracterizam por apresentarem variacoes espaciais das propriedades intensivas.
1.3
1.3.1
Quando uma substancia e tratada como contnua, e possvel falar de propriedades intensivas pontuais.
A densidade em um ponto e definida como:
= lim 0
V V
mV
V
1.3.2
J. A. Velasquez
Press
ao
Fnormal
A
1.4
Temperatura
1.4.1
Equilbrio t
ermico
difcil dar uma definicao de temperatura usando conceitos que sejam definidos
E
independentemente ou que possam ser aceitos como primitivos.
Entretanto, pode-se entender o conceito de igualdade de temperatura partindo
do fato que, quando a temperatura de um objeto varia, outras propriedades
observaveis desse objeto tambem variam (por exemplo: volume, resistencia
eletrica, etc.)
5
J. A. Velasquez
Consideremos dois blocos de cobre. Suponhamos que nosso sentido do tato nos
informa que um dos blocos esta mais quente que o outro. Se colocamos ambos
os blocos em contato m
utuo e os isolamos do meio, eles irao interagir de uma
determinada forma que chamaremos de interaca
o termica.
Durante a interacao sera observado que o volume do bloco quente diminui e
o do bloco frio aumenta. Depois de um intervalo de tempo, nao mais sera
possvel observar variacoes de volume e, entao, poderemos verificar que ambos
os blocos estao igualmente quentes ou frios.
De maneira similar poderemos verificar que durante esta interacao a resistencia
eletrica do bloco quente diminui enquanto a resistencia eletrica do bloco frio
aumenta. Eventualmente, cessarao as variacoes da resistencia eletrica dos blocos e poderemos notar que ambos os blocos estarao igualmente quentes ou
igualmente frios.
Quando cessam as variacoes das propriedades observaveis, a interacao termina.
Diremos entao que os blocos estao em equilbrio termico.
Tais consideracoes nos levam a inferir que os blocos tem uma propriedade fsica
que pode nos informar se eles estao em equilbrio termico ou nao.
Esta propriedade e chamada de temperatura e nos podemos postular que quando
dois blocos estao em equilbrio termico as suas temperaturas sao iguais.
A velocidade com que os blocos se aproximam do equilbrio termico m
utuo, pode
ser diminuda separando-os com algum material isolante (borracha, madeira,
etc.)
Entretanto, nenhum material evitara que os blocos interajam ate atingir a
mesma temperatura.
Apesar deste fato, podemos idealizar um isolante perfeito capaz de evitar a
interacao termica entre os blocos. Tal isolante idealizado e chamado de parede
adiab
atica.
Quando um sistema realiza um processo sem sofrer interacoes termicas com o
meio, dizemos que o processo e adiab
atico.
Um processo que ocorre a temperatura constante e chamado processo isotermico.
Quando dois corpos estao em equilbrio termico com um terceiro, eles estao
em equilbrio termico entre sim. Este e o enunciado da Lei Zero da Termodin
amica.
1.5
Alvos de Aplica
c
ao da Termodin
amica
Motores automotivos;
6
J. A. Velasquez
Captulo 2
Energia e a Primeira Lei da
Termodin
amica
O conceito de energia e fundamental na Termodinamica.
Nesta aula discutiremos este conceito e deduziremos equacoes que nos permitirao
aplicar o princpio de conservacao da energia.
Inicialmente nos limitaremos a sistemas fechados. Posteriormente consideraremos volumes de controle.
O conceito de energia nos e bastante familiar. Por ejemplo, ja conhecemos os
seguintes aspectos:
A energia pode ser armazenada nos sistemas em varias formas;
A energia pode ser transformada de uma forma para outra;
A energia pode ser transferida de um sistema para outro;
A quantidade total de energia e conservada durante todas essas transformacoes e transferencias.
Estas ideias serao organizadas de forma apropriada para a analise de engenharia.
Comecaremos com uma revisao dos conceitos mecanicos de energia e posteriormente estenderemos estes conceitos para chegar ao conceito termodinamico de
energia.
2.1
Conceitos mec
anicos de energia
A Segunda Lei de Newton serve de base para a Mecanica Classica e leva aos
conceitos de trabalho, energia cinetica e energia potencial. Estes por sua vez levam a
um conceito mais amplo de energia.
2.1.1
J. A. Velasquez
1
mw 2
2
2.1.2
J. A. Velasquez
Ate agora temos discutido sistemas que sofrem a acao de forcas externas que afetam a sua velocidade e a sua posicao. Entretanto, os sistemas de nosso interesse
normalmente interagem com o meio de formas mais complicadas, apresentando
tambem variacoes de outras propriedades.
Para analisar tais sistemas, os conceitos de EC e EPG nao sao suficientes. Da
mesma forma, resulta insuficiente o rudimentario princpio de conservacao de
energia considerado ate aqui.
Na Termodinamica, o conceito de energia e ampliado de forma a considerar
outras variacoes observadas. Alem disso, o princpio de conservacao de energia
e generalizado para incluir uma grande variedade de formas de interacao dos
sitemas com as suas vizinhancas.
Essas generalizacoes sao feitas baseando-se em evidencias experimentais.
10
2.2
J. A. Velasquez
Transfer
encia de energia via trabalho
Entretanto, a Termodinamica trata tambem com fenomenos que nao estao includos no escopo da Mecanica. Assim, se faz necessario adotar uma definicao
mais abrangente de trabalho:
Dizemos que uma interaca
o entre o sistema e o meio e uma interaca
o de trabalho se o u
nico efeito decorrente dessa interaca
o poderia ter sido a variaca
o da
elevaca
o de um peso externo ao sistema.
Observe que o levantamento de um peso e, de fato, uma forca atuando sobre
uma distancia. Dessa forma, a definicao termodinamica de trabalho resulta ser
uma extensao natural do conceito mecanico de trabalho.
Qualquer interacao de trabalho provoca uma transferencia de energia.
Na Termodinamica e frequente adotar a seguinte convencao de sinais para as
interacoes de trabalho:
W > 0 transferencia de energia do sistema para o meio.
W < 0 transferencia de energia do meio para o sistema.
Para calcular a integral da Equacao 2.4 e necessario conhecer a forma como
a forca F~ varia durante o deslocamento. Isto indica que W depende dos
detalhes da interacao sistemameio. Consequentemente, trabalho n
ao e uma
propriedade.
Os limites da integral na Equacao 2.4 indicam desde o estado 1 ate o estado
2 e nao podem ser interpretados como os valores do trabalho nesses estados.
Estas caractersticas da expressao sub-integral indicam que o diferencial de trabalho e um diferencial inexato. Para os diferenciais inexatos utilizaremos a
notacao . Assim:
Z 2
W = W
1
Em contraste, o diferencial de uma propriedade e exato, para esses casos utilizaremos a notacao d. Por exemplo:
Z V2
dV = V2 V1
V1
11
J. A. Velasquez
Em muitas situacoes estaremos interessados em determinar as taxas de transferencia de energia. A taxa de transferencia de energia via trabalho e chamada
:
de potencia e e representada por W
= W = F~ w
W
~
dt
onde w
~ e a velocidade no ponto de aplicacao da forca F~ .
O trabalho durante um intervalo de tempo (de t1 ate t2 ) e:
Z t2
Z t2
W =
W dt =
F~ w
~ dt
t1
t1
.
A convencao de sinais para W se aplica tambem para W
No sistema SI, a unidade de potencia e o watt [W] (1 W = 1 J/s). Frequentemente usaremos tambem kW, MW, etc.
Trabalho pode ser feito por um sistema ou sobre um sistema de varias formas
diferentes. A seguir consideraremos alguns exemplos de interacoes de trabalho.
2.2.1
Trabalho de expans
ao ou de compress
ao de um fluido
Embora deduzida para o caso de um gas, esta equacao e valida para qualquer
sistema onde a pressao na fronteira movel seja uniforme.
12
J. A. Velasquez
Trabalho de expans
ao/compress
ao em processos de quase-equilbrio.
A Equacao 2.5 pode ser utilizada para avaliar o trabalho durante um processo
de quase-equilbrio de expansao ou compressao. Entretanto, em tais processos,
a pressao na fronteira e igual a` pressao em qualquer outro ponto do sistema.
Assim, podemos deixar de usar o sub-ndice f (de pressao na fronteira) e escrever
apenas p (a pressao em todo o sistema).
Para integrar a Equacao 2.5 e necessario ter uma relacao entre p e V . Esta
relacao pode ser grafica ou analtica. A Figura 2.1 mostra um exemplo em que
temos uma relacao grafica entre p e V .
A integral da Equacao 2.5 pode ser visualizada como a area embaixo da linha que
representa o processo de quase-equilbrio, conforme e mostrado na Figura 2.2.
Esta interpretacao nos permite mostrar facilmente que o trabalho nao e uma
propriedade, pois se alteramos o processo a area tambem sera alterada.
A relacao entre p e V pode tambem ser conhecida na forma de uma expressao
matematica (por exemplo, resultante do ajuste de dados experimentais).
A experiencia mostra que processos reais de expansao ou de compressao frequentemente sao bem representados por expressoes do tipo p V n = const, onde
o valor do expoente n e constante para um processo particular.
Os processos de quase-equilbrio que obedecem esta expressao sao chamados de
processos politr
opicos.
EXEMPLO
Um gas contido no interior de um dispositivo pistaocilindro sofre um processo politropico de expansao. No estado inicial a pressao e 3 bars e o volume 0,1 m 3 . O
volume final e 0,2 m3 . Determine o trabalho realizado, em kJ, para os seguintes
casos: (a) n = 1, 5 (b) n = 1, 0 (c) n = 0.
SOLUC
AO
Dados: Processo politropico de um gas (p V n = const).
p1 = 3 bars, V1 = 0, 1 m3 , V2 = 0, 2 m3 .
Objetivo: Determinar W para (a) n = 1, 5, (b) n = 1, 0 (c) n = 0.
Representa
c
ao esquem
atica: Diagrama pV .
Hip
oteses:
O gas e um sistema fechado;
Trabalho e realizado somente na fronteira movel;
O processo e politropico.
13
J. A. Velasquez
p
Dados experimentais
Curva ajustada
p
p1
p2
V1
dV
V2
14
J. A. Velasquez
An
alise:
(a) O trabalho de expansao sera determinado usando a Eq. 2.5 e a relacao pV
para o processo politropico:
Z V2
const
W =
p dV
;
p=
Vn
V1
Combinando estas duas equacoes resulta:
1n
Z V2
V2 V11n
dV
W = const
= const
n
1n
V1 V
A constante pode ser avaliada nos estados inicial e final:
const = p1 V1n = p2 V2n
Dessa forma obtemos
p 2 V2 p 1 V1
1n
esta expressao e valida para todos os valores de n exceto n = 1, 0.
Para determinar o valor W e necessario conhecer p2 :
n
V1
n
n
p 2 V2 = p 1 V1
=
p 2 = p1
V2
W =
W = (3 bars)(0, 1 m )
105 Pa
1 bar
1 kJ
103 J
ln
0, 2
0, 1
W = +20, 79 kJ
(c) Para n = 0 a relacao pV e p =const. Assim, a integral resulta W =
p(V2 V1 ) que e um caso particular da expressao encontrada no item (a).
Substituindo valores, resulta W = +30 kJ.
15
J. A. Velasquez
x
x1
2.2.2
2.2.3
Extens
ao de uma pelcula lquida
J. A. Velasquez
F
L
dx
2.2.4
Pot
encia transmitida por um eixo
2.2.5
Trabalho el
etrico
J. A. Velasquez
= E i
W
2.2.6
Trabalho de polariza
c
ao e magnetiza
c
ao
Estes tipos de interacoes de trabalho podem ocorrer em sistemas que se encontram no meio de campos eletricos ou magneticos, respectivamente.
Do ponto de vista microscopico, os dipolos eletricos dos materiais dieletricos
resistem a` rotacao. Assim sendo, trabalho e realizado quando estes dipolos sao
alinhados em um campo eletrico.
Analogamente, dipolos magneticos tambem resistem a` rotacao e, quando se
altera a magnetizacao de certos materiais, se realiza trabalho sobre eles.
Polarizacao e magnetizacao originam variacoes macroscopicas do momento dipolar total do sistema quando o alinhamento das partculas que compoem o
material e afetado.
Nesses casos, o trabalho esta associado a`s forcas que atuam em todo o volume
do sistema. Estas forcas sao chamadas forcas de campo ou de corpo.
Em contraste, as forcas que atuam somente nas fronteiras dos sistemas sao
chamadas forcas de superfcie.
2.3
Energia de um sistema
Ate aqui ja vimos que a EC e a EPG de um sistema podem ser alteradas atraves
do trabalho das forcas externas. Alem disso, a definicao de trabalho foi ampliada para
incluir diferentes tipos de interacoes entre o sistema e o meio. Agora utilizaremos o
18
J. A. Velasquez
conceito ampliado de trabalho para obter um conceito mais geral de energia. Para
isto, a Primeira Lei da Termodinamica tera um papel fundamental. Esta lei fsica e
obtida generalizando as observacoes experimentais.
2.3.1
Para introduzir a Primeira Lei da Termodinamica vamos considerar inicialmente, dentre todos os processos que um sistema fechado pode sofrer, aqueles que envolvem apenas interacoes de trabalho. Tais processos sao chamados
adiab
aticos.
Sao muitos os processos adiabaticos que podem ocorrer entre dois dados estados
de equilbrio.
Observacoes experimentais permitem concluir que o trabalho lquido realizado
por ou sobre um sistema sera o mesmo para todos os processos adiabaticos que
poderiam ocorrer entre dois dados estados de equilbrio.
Particularmente, esta conclusao foi confirmada pelos experimentos que James
Prescott Joule realizou e publicou nos incios do seculo XIX.
Este princpio e chamado de Primeira Lei da Termodin
amica, e e valido para todos os tipos de trabalho adiabatico, independentemente da natureza do sistema
fechado considerado.
2.3.2
Defini
c
ao de varia
c
ao de energia
Uma vez que o trabalho lquido e o mesmo para todos os processos adiabaticos
que um sistema fechado pode sofrer entre dois estados de equilbrio, pode-se
concluir que este trabalho lquido define a variacao de alguma propriedade do
sistema.
Esta propriedade e chamada energia e simbolizada por E:
E2 E1 = Wad
Como apenas as variacoes de energia tem significado, pode-se atribuir um valor
arbitrario a E1 ou a` energia em qualquer outro estado.
A equacao acima e a expressao do princpio de conservacao de energia para processos adiabaticos. As Equacoes 2.1 e 2.2 sao casos particulares desta expressao.
2.3.3
Energia interna
19
J. A. Velasquez
2.3.4
O princpio de conserva
c
ao de energia para sistemas
fechados
Ate agora temos estudado quantitativamente somente interacoes entre o sistema e o meio, que podem ser classificadas como trabalho. Entretanto, existem
interacoes que nao podem ser consideradas trabalho.
20
J. A. Velasquez
WB 6= Wad
WA 6= WB
Como os estados inicial e final sao os mesmos para os tres processos, a variacao
de qualquer propriedade e a mesma para os tres processos, particularmente a
variacao de energia. Assim temos que
E2 E1 = Wad
E2 E1 6= WA
E2 E1 6= WB
(2.6)
2.4
Transfer
encia de energia via calor
J. A. Velasquez
Q=
q dA
A
2.4.1
Modos de transfer
encia de calor
Q = k A
dx x
x
onde k e a condutividade termica do material (propriedade).
22
J. A. Velasquez
A radiaca
o termica e emitida pela materia como resultado de variacoes na configuracao eletronico-orbital dos atomos e moleculas. Neste caso, a energia e
transportada por ondas eletromagneticas.
A taxa de emissao de energia Q e e quantificada pela lei de StefanBoltzmann:
Q e = A Te4
onde e a emissividade da superfcie, e a constante de StefanBoltzmann
(5,669 108 W/m2 K4 ) e Te e a temperatura da superfcie emissora.
A transferencia de calor entre uma superfcie solida e um fluido, e um fenomeno
de interesse pratico chamado convecca
o. Neste caso, a energia e transferida por
conducao da superfcie solida a`s partculas do fluido que entram em contato
com ela, depois, esta energia e transportada pelo efeito combinado de conducao
no fluido e o movimento das partculas do fluido.
A taxa de transferencia de calor por conveccao Q e determinada pela lei de
Newton de transferencia de calor:
Q = h A (Ts Tf, )
onde h e o coeficiente de transferencia de calor (nao e uma propriedade).
2.5
Balan
co de energia para sistemas fechados
chado durante o
via calor, durante o
trabalho, durante o
processo.
processo.
processo.
Esta equacao expressa uma conta de balanco.
O termo lquido utilizado na expressao acima deve ser cuidadosamente interpretado.
2.5.1
Formas da equa
c
ao de balan
co de energia
Forma diferencial:
dE = Q W
Em termos de taxas:
dE
= Q W
dt
23
J. A. Velasquez
Taxa de variaca
o da
Taxa lquida de entrada
Taxa lquida de sada
energia do sistema fe- = de energia ao sistema de energia do sistema,
chado, no instante t.
via calor, em t.
via trabalho, em t.
Nesta equacao:
dEC dEPG dU
dE
=
+
+
dt
dt
dt
dt
2.6
An
alise energ
etica de ciclos
2.6.1
Ciclos motores
|Qq | |Qf |
|Qf |
|Wciclo |
=
=1
|Qq |
|Qq |
|Qq |
J. A. Velasquez
Corpo quente
Qq
Sistema
Wciclo
Qf
Corpo frio
2.6.2
Ciclos de refrigera
c
ao e de bombeamento de calor
|Qf |
|Qf |
=
|Wciclo |
|Qq | |Qf |
|Qq |
|Qq |
=
|Wciclo |
|Qq | |Qf |
25
J. A. Velasquez
Corpo quente
Qq
Sistema
Wciclo
Qf
Corpo frio
26
Captulo 3
Propriedades Termodin
amicas
3.1
O princpio de estado
J. A. Velasquez
3.2
A rela
c
ao p v T
A partir de observacoes experimentais constatou-se que T e v podem sempre ser tratados como variaveis independentes e, entao, para um sistema simplescomressvel p pode ser determinada a partir destas propriedades
p = p(T, v)
A equacao acima representa uma superfcie tridimensional que pode ser obtida a
partir de experimentos. O formato desta superfcie e apresentado nas Figuras 3.1 e
3.2.
3.2.1
A superfcie p v T
28
29
J. A. Velasquez
30
J. A. Velasquez
J. A. Velasquez
3.2.2
Proje
co
es da superfcie p v T
Proje
c
ao no plano p T : A Figura 3.3 mostra a projecao da superfcie p v T
no plano p, T (diagrama de fases).
As regioes bifasicas se reduzem a linhas;
A linha tripla se reduz a um ponto o ponto triplo;
Notar a diferenca de inclinacao da linha S-L para as substancias que expandem ao solidificar e para as que contraem ao solidificar.
Proje
c
ao no plano p v: A Figura 3.4 mostra a projecao da superfcie p v T
no plano p, v. Note o formato das linhas de temperatura constante.
3.2.3
Mudan
ca de fase
31
J. A. Velasquez
32
J. A. Velasquez
J. A. Velasquez
3.2.4
34
3.3
3.3.1
J. A. Velasquez
3.3.2
Os calores especficos cv e cp
J. A. Velasquez
3.4
3.4.1
Avalia
c
ao aproximada das propriedades de lquidos e s
olidos
Aproxima
c
ao para lquidos comprimidos
3.4.2
O modelo de subst
ancia incompressvel
J. A. Velasquez
h2 h 1 =
3.5
3.5.1
T2
c(T ) dT + v (p2 p1 )
T1
Avalia
c
ao aproximada das propriedades de um
g
as
A constante universal dos gases
Consideremos um dispositivo pistao-cilindro contendo um gas que sofre um processo isotermico de quase-equilbrio. A partir de experimentos e possvel construir um grafico de p
v /T em funcao da pressao p ( v representa o volume
especfico molar).
A Figura 3.8 mostra um exemplo de um grafico desses.
pv/T
T3
T2
T1
37
J. A. Velasquez
Quando extrapolamos as linhas de temperatura constante para p 0 , obtem qualquer que seja a temperatura durante o processo.
se o mesmo valor limite R,
Assim,
p v
= 8, 314 kJ
=R
(3.1)
lim
p0 T
kmol-K
Se o experimento fosse repetido utilizando um outro gas, seria encontrado o
e chamado
mesmo valor limite (para qualquer temperatura). Por isso, o valor R
de constante universal dos gases.
3.5.2
O fator de compressibilidade
pv
RT
onde R = R/M
e uma constante para o gas considerado. As unidades de R
sao kJ/kg-K.
Em termos de Z , a Equacao 3.1 resulta:
lim Z = 1
p0
3.5.3
p
pc
TR =
T
Tc
J. A. Velasquez
39
J. A. Velasquez
3.5.4
O modelo de g
as ideal
=
=
=
=
RT
mRT
T
nR
T
R
Para verificar se um gas pode ser modelado como gas ideal ou nao, deve-se
observar se a aproximacao Z = 1 pode ser aplicada em todos os estados de
interesse.
u , h , cv e cp para gases ideais
Como para um gas ideal u = u(T ) e h = h(T ) , pode-se escrever:
du
dT
dh
cp (T ) =
dT
(gas ideal)
cv (T ) =
(gas ideal)
40
u2 u 1 =
h2 h 1 =
J. A. Velasquez
T2
T1
Z T2
cv (T ) dT
(gas ideal)
cp (T ) dT
(gas ideal)
T1
(gas ideal)
(gas ideal)
(gas ideal)
(gas ideal)
Expressoes similares podem ser obtidas para os calores especficos na base molar.
.
Nesse caso R deve ser substituda por R
A Figura 3.10 mostra a variacao de cp /R para varios gases, no limite quando
p 0 (gases ideais).
A hip
otese de calor especfico constante
Quando cp e cv sao constantes, pode-se escrever:
u(T2 ) u(T1 ) = cv (T2 T1 )
h(T2 ) h(T1 ) = cp (T2 T1 )
Dada a simplicidade destas equacoes, elas sao frequentemente utilizadas.
Os valores de cp e cv sao os valores medios durante o processo. Alternativamente podem ser os valores correspondentes a` temperatura media do processo.
41
J. A. Velasquez
42
Captulo 4
An
alise Energ
etica de Volumes de
Controle
4.1
Conserva
c
ao da massa para um V.C.
4.1.1
Equa
c
ao de balan
co de massa para um V.C.
A Figura 4.1 mostra uma massa de identidade fixa que nos tempos t e t + t
ocupa diferentes regioes no espaco:
A massa no tempo t e:
m = mvc (t) + me
Durante o intervalo t a massa me entra no V.C. enquanto que uma parte da
massa que inicialmente estava dentro do V.C. sai e ocupa a regiao s , adjacente
ao V.C.
A massa no tempo t + t e:
m = mvc (t + t) + ms
Como a massa em t e t + t e igual, obtem-se
mvc (t + t) mvc (t) = me ms
Esta equacao estabelece que a variaca
o de massa dentro do V.C. durante o
intervalo t , e igual a
` quantidade de massa que entra no V.C. ( m e ) menos a
quantidade de massa que sai ( ms ).
Dividindo por t e tomando o limite quando t 0 , resulta:
X
dmvc X
m
s
=
m
e
dt
e
s
onde as somas sao introduzidas para os casos quando existem varias entradas e
varias sadas.
43
J. A. Velasquez
44
J. A. Velasquez
4.1.2
Formas da equa
c
ao de balan
co de massa
Aw
v
(Escoam. unidimen.)
dt
ve
vs
e
s
(Escoam. unidimen.)
Regime permanente
Um sistema esta em regime permanente (R.P.) se as suas propriedades permanecem constantes com o tempo.
Em um V.C. em R.P. a identidade da materia pode variar constantemente, mas
a quantidade total deve permanecer constante. Assim, no R.P.
dmvc
=0
dt
X
e
m
e=
m
s
(Reg. perm.)
A igualdade entre os fluxos de massa entrando e saindo nao garante que o sis preciso que todas as outras propriedades
tema esteja em regime permanente. E
permanecam constantes com o tempo!.
45
J. A. Velasquez
4.2
Conserva
c
ao da energia para um V.C.
4.2.1
Equa
c
ao de balan
co de energia para um V.C.
A Figura 4.2 mostra uma massa de identidade fixa que nos tempos t e t + t
ocupa diferentes regioes no espaco. Durante este intervalo de tempo a massa
interage com as suas vizinhancas atraves de calor e atraves de trabalho.
A energia da massa m no tempo t e:
E(t) = Evc (t) + me (ue +
we2
+ g ze )
2
ws2
+ g zs )
2
we2
w2
+ g ze ) ms (us + s + g zs )
2
2
4.2.2
46
J. A. Velasquez
47
J. A. Velasquez
4.2.3
we2
w2
+ g ze ) m
s (us + ps vs + s + g zs )
2
2
48
4.3
J. A. Velasquez
An
alise de um V.C. em regime permanente
X
e
m
e=
m
s
X
e
X
we2
ws2
m
e (he +
+ g ze )
m
s (hs +
+ g zs )
2
2
s
49
Captulo 5
A Segunda Lei da Termodin
amica
5.1
5.1.1
Introdu
c
ao
Qualquer processo poderia ocorrer?
J. A. Velasquez
O processo inverso nao ocorre espontaneamente, embora a energia seria conservada nesse processo.
Em cada caso, a condicao inicial do sistema pode ser restituda, mas isto nao
acontecera espontaneamente.
51
J. A. Velasquez
Para que esta restituicao ocorra, seria preciso usar dispositivos auxiliares que
utilizam algum recurso energetico. Dessa forma, para restituir esses sistemas a`s
suas condicoes iniciais sera necessario alterar o universo de forma permanente.
Os exemplos acima mostram que nem todos os processos que sao consistentes
com o princpio de conservacao da energia, podem efetivamente acontecer.
Nos casos simples como aqueles dos exemplos acima a experiencia nos permite
saber quais processos podem acontecer e quais nao.
Entretanto, para analisar casos mais complexos e necessario dispor de uma regra
geral. A Segunda Lei da Termodinamica serve para este fim.
Como pode-se observar nos exemplos citados, os processos espontaneos levam
os sistemas a` condicao de equilbrio tanto internamente como com as suas vizinhancas.
Este equilbrio podera ser atingido rapidamente ou mais demoradamente. Todavia, em todos os casos, o princpio de conservacao da energia sera satisfeito.
Contudo, o princpio de conservacao da energia e insuficiente para determinar
o estado final de equilbrio. Para isto e necessario dispor de um outro princpio
geral. A Segunda Lei da Termodinamica serve para este fim.
5.1.2
Em princpio, todos os processos espontaneos podem ser aproveitados para desenvolver trabalho, enquanto o sistema caminha rumo ao equilbrio (tanto internamente como com as suas vizinhancas).
Exemplo 1: A energia do objeto a temperatura elevada poderia ser liberada,
por transferencia de calor, atraves de um sistema que realize um ciclo motor.
Assim, este sistema desenvolveria uma quantidade de trabalho.
Quando o objeto atinje o equilbrio tanto internamente como com as suas vizinhancas, nao e mais possvel desenvolver trabalho.
Esta oportunidade de desenvolver trabalho seria perdida se deixassemos que o
objeto atinja o equilbrio sem a nossa intevencao.
Os outros exemplos analisados tambem oferece oportunidades de obter trabalho.
A possibilidade de desenvolver trabalho existe porque ha uma diferenca entre os
valores de alguma propriedade intensiva no sistema e no meio. Esta diferenca
desencadena o processo espontaneo.
A partir das constatacoes acima pode-se dizer que quando existe um desbalanco entre dois sistemas, surge a possibilidade de desenvolver trabalho.
Esta oportunidade e perdida quando se permite que os sistemas atinjam o
equilbrio de uma forma descontrolada.
52
J. A. Velasquez
5.1.3
Aplica
co
es da Segunda Lei da Termodin
amica
53
5.2
J. A. Velasquez
Enunciado de Clausius
impossvel que um sistema opere de forma tal que o u
E
nico resultado dessa
operaca
o seja a transferencia de energia via calor, de um corpo frio para outro
quente.
O enunciado de Kelvin-Planck utiliza o conceito de reservatorio termico (RT)
um sistema termodinamico especial, cuja caracterstica principal e a de estar
sempre na mesma temperatura, mesmo quando recebe o perde energia.
O RT e uma idealizacao que pode ser utilizada para modelar a atmosfera terrestre, os oceanos, lagos, grandes massas e tambem sistemas bifasicos de uma
substancia pura.
As propriedades extensivas dos RT podem variar como resultado de interacoes
com outros sistemas.
Enunciado de Kelvin-Planck
impossvel que um sistema opere realizando um ciclo termodin
E
amico e transfira
energia ao meio via trabalho, enquanto recebe energia por tranferencia de calor
de um u
nico reservat
orio termico.
5.3
Irreversibilidade
Processo irreversvel
Um processo e chamado irreversvel se o sistema e o meio nao puderem ser
restitudos aos seus respectivos estados iniciais apos a ocorrencia do processo.
Processo reversvel
Um processo e chamado reversvel se o sistema e o meio puderem ser restitudos
aos seus respectivos estados iniciais apos a ocorrencia do processo.
Um sistema que sofre um processo irreversvel nao esta impedido de voltar
ao seu estado inicial. Entretanto se isto ocorre, o meio tera sofrido alguma
alteracao permanente.
A Segunda Lei nos permite determinar se um processo e reversvel ou irreversvel.
Do enunciado de Clausius pode-se concluir que a transferencia de calor de um
corpo quente para um corpo frio e um processo irreversvel.
Processos envolvendo outros fenomenos espontaneos tambem sao irreversveis.
Exemplo: a expansao de um gas atraves de uma diferenca finita de pressoes, a
queda de um corpo, etc.
54
J. A. Velasquez
5.3.1
(1 u
nico RT)
onde
Wciclo < 0, corresponde ao caso de ciclo irreversvel;
Wciclo = 0, corresponde ao caso de ciclo internamente reversvel.
55
5.4
5.4.1
J. A. Velasquez
Desempenho m
aximo de um ciclo que troca
calor com dois RTs
Limita
co
es que a SLT imp
oe aos ciclos motores.
5.4.2
Corol
ario 1.
5.4.3
Corol
ario 2.
Todos os ciclos motores reversveis que operam entre dois dados reservat
orios
termicos apresentam a mesma eficiencia termica.
Corolarios semelhantes a estes podem ser enunciados, tambem, para ciclos de
refrigeracao e para ciclos de bombeamento de calor.
5.5
Temperatura absoluta
QB
QA
J. A. Velasquez
= 1 (A , B ) = (A , B )
(5.1)
rev
TB
TA
5.5.1
C
alculo da efici
encia m
axima de um ciclo
TB
TA T B
57
TA
TA T B
5.6
J. A. Velasquez
O ciclo de Carnot
O diagrama pv de um ciclo como aquele da Figura 5.4 pode ser visto na Figura 5.5. Observe que neste caso os estados do fluido de trabalho se encontram
na regiao de mudanca de fase (lquido-vapor).
O ciclo de Carnot tambem poderia ser realizado por um fluido de trabalho que
esteja sempre na fase gasosa. As Figuras 5.6 e 5.7 correspondem a esta situacao.
58
J. A. Velasquez
59
J. A. Velasquez
60
5.7
J. A. Velasquez
O corol
ario de Clausius
61
5.8
J. A. Velasquez
Varia
c
ao de entropia
S
m
s =
S
n
5.9
Avalia
c
ao da entropia
s2 s1 = s2 s1 R ln
p1
62
5.10
5.10.1
J. A. Velasquez
Balan
co de entropia
Sistemas fechados
S2 S 1 =
2
1
Q
+ 1 2
Tf
dS X Q i
+
=
dt
Tf,i
5.10.2
Volumes de controle
X
X
dS X Q i
=
+
m
e se
m
s ss +
dt
Tf,i
5.11
Efici
encias isentr
opicas
/m)
(W
real
he hs,r
=
/m)
he hs,i
(W
ideal
/m)
(W
ideal
he hs,i
=
/m)
he hs,r
(W
real
63
J. A. Velasquez
t = w2 real
s,i
64
ideal
Captulo 6
An
alise de Sistemas
Multicomponentes
6.1
Introdu
c
ao
Nosso estudo de sistemas multicomponentes estara focalizado naqueles sistemas formados por misturas de gases ideais. Tais sistemas sao particularmente importantes para o estudo de topicos como:
Sistemas de condicionamento de ar;
Combustao;
Equilbrio qumico.
6.2
Descri
c
ao da composi
c
ao da mistura
J. A. Velasquez
j
X
mi
i=1
yi = 1
i=1
yi = 1
i=1
M=
6.3
m
m1 + m 2 + + m j X
=
=
yi Mi
n
n
i=1
Rela
co
es pvT para misturas de gases ideais
6.3.1
J. A. Velasquez
Modelo de Dalton
Neste modelo admite-se que cada componente da mistura se encontra a` temperatura da mistura ( T ) e ocupa o volume total da mistura ( V ).
Este modelo e consistente com o modelo de gas ideal, que admite que as
moleculas nao interagem entre si e tem volume zero.
Cada componente se encontra numa press
ao parcial pi , que e diferente da
pressao total da mistura:
T
ni R
= yi p
pi =
V
6.3.2
Modelo de Amagat
6.4
H = H1 + H2 + + H j =
j
X
Hi
i=1
S = S1 + S2 + + S j =
j
X
Si
i=1
j
X
ni ui
j
X
i
ni h
j
X
ni si
i=1
= n1 h1 + n2 h
2 + + nj h
j =
nh
i=1
n s = n1 s1 + n2 s2 + + nj sj =
i=1
67
J. A. Velasquez
yi u
i
j
X
i
yi h
j
X
yi si
u
= y1 u
1 + y2 u2 + + yj u
j =
i=1
= y1 h
1 + y2 h
2 + + yj h
j =
h
i=1
s = y1 s1 + y2 s2 + + yj sj =
i=1
em relacao a T , obtem-se:
Derivando as expressoes para u
eh
cv =
j
X
yi cv,i
cv =
j
X
yi cp,i
i=1
i=1
Usando um procedimento analogo podemos deduzir equacoes para u, h e s (propriedades especficas por unidade de massa) em termos das fracoes em massa:
u = y 1 u1 + y 2 u2 + + y j uj =
j
X
y i ui
j
X
y i hi
j
X
yi si
i=1
h = y 1 h1 + y 2 h2 + + y j hj =
i=1
s = y 1 s1 + y 2 s2 + + y j sj =
i=1
j
X
y i cv , i
j
X
y i cp , i
i=1
i=1
6.5
An
alise de sistemas n
ao-reativos
J. A. Velasquez
Ao usarmos essas equacoes devemos ter o cuidado de calcular as propriedades termodinamicas das misturas, usando as expressoes apresentadas na secao
anterior.
Algumas vezes e conveniente utilizar as equacoes de balanco de energia e de
entropia em termos de vazoes molares e de propriedades especficas molares,
como mostrado a seguir:
X
X
dE
e + Me w 2 + Me g ze )]
s + Ms w 2 + Ms g zs )]
+
= Q W
[n e (h
[n s (h
e
dt
2
2 s
X
X
dS X Q i
=
+
(n e se )
(n s ss ) +
dt
Tf,i
Nestas equacoes Me e Ms sao as massas molares (medias) das correntes de
entrada e de sada que atravessam a fronteira do volume de controle.
Cumpre ressaltar que quando analisamos sistemas nao-reativos e sempre possvel
escrever as equacoes de balanco em termos de variacoes das propriedades especficas de cada substancia presente no sistema.
Isto permite utilizar valores de propriedades obtidos com base em estados de referencia escolhidos arbitrariamente e independentemente para cada substancia.
6.6
An
alise de sistemas reativos
J. A. Velasquez
70